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[考纲要求] 1.了解原电池和电解池的工作原理,能写出电极反应式和电池反应方程式。2.了解常见化学电源的种类及其工作原理。3.理解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害、防止金属腐蚀的措施。
考点一 盐桥问题面面观
电化学装置中都有两个电极,分别发生氧化反应与还原反应。若两个电极插在同一电解质溶液的容器内,则由于阴阳离子的移动速率不同而导致两极之间出现浓度差,以及因电极本身直接与离子反应而导致两极之间电势差变小,影响了电流的稳定。为解决这个问题,人们使用了盐桥。盐桥主要出现在原电池中,有时也可在电解池中出现,其主要作用就是构建闭合的内电路,但不影响反应的实质。盐桥内常为饱和氯化钾、硝酸钾等溶液。
盐桥是新课改教材中出现的新名词,因而围绕盐桥的电化学知识已成为新课改地区命题的一个热点,所以有必要分析研究盐桥问题的考查思路。常从以下四方面命题。
考查盐桥的作用;
考查含盐桥的电化学总反应式的书写;(3)考查盐桥内溶液离子的移动方向;
(4)考查含盐桥的电化学装置的设计。
题组一 明确原理,设计装置
根据下图,下列判断中正确的是 ( )
烧杯a中的溶液pH降低
烧杯b中发生氧化反应
烧杯a中发生的反应为2H++2e-===H
2
烧杯b中发生的反应为2Cl--2e-===Cl
2
答案 B
解析 由题给原电池装置可知,电子经过导线,由Zn电极流向Fe电极,则O在Fe电
2
极发生还原反应:O+2HO+4e-===4OH-,烧杯a中c(OH-)增大,溶液的pH升高。烧
2 2
杯b中,Zn发生氧化反应:Zn-2e-===Zn2+。
[2013·广东理综,33(2)(3)](2)能量之间可相互转化:电解食盐水制备Cl 是将电能转化为
2
化学能,而原电池可将化学能转化为电能。设计两种类型的原电池,探究其能量转化效率。
限选材料:ZnSO(aq),FeSO(aq),CuSO
(aq);铜片,铁片,锌片和导线。
4 4 4
①完成原电池甲的装置示意图(见上图),并作相应标注,要求:在同一烧杯中,电极与溶液含相同的金属元素。
②以铜片为电极之一,CuSO(aq)为电解质溶液,只在一个烧杯中组装原电池乙,工作一
4
段时间后,可观察到负极 。
③甲乙两种原电池可更有效地将化学能转化为电能的是 ,其原因是
。(3)根据牺牲阳极的阴极保护法原理,为减缓电解质溶液中铁片的腐蚀,在(2)的材料中应选 作阳极。
答案 (2)① (或其他合理答案)
②电极逐渐溶解,表面有红色固体析出
③甲 在甲装置中,负极不和Cu2+接触,避免了Cu2+直接与负极发生反应而使化学能转化为热能
(3)锌片
解析 (2)①根据题给条件和原电池的构成条件可得:
若用Zn、Cu、CuSO(aq)、ZnSO(aq)组成原电池,Zn作负极,Cu作正极,Zn插入到
4 4
ZnSO(aq)中,Cu插入到CuSO(aq)中。
4 4
若用Fe、Cu、FeSO(aq)、CuSO(aq)组成原电池,Fe作负极,Cu作正极,Fe插入到
4 4
FeSO(aq)中,Cu插入到CuSO(aq)中。
4 4
注意,画图时要注意电极名称,电极材料,电解质溶液名称(或化学式),并形成闭合回路。
②由于金属活动性Zn>Fe>Cu,锌片或铁片作负极,由于Zn或Fe直接与CuSO溶液接
4
触,工作一段时间后,负极逐渐溶解,表面有红色固体析出。
③带有盐桥的甲原电池中负极没有和CuSO溶液直接接触,二者不会直接发生置换反应,
4
化学能不会转化为热能,几乎全部转化为电能;而原电池乙中的负极与CuSO
4
溶液直接
接触,两者会发生置换反应,部分化学能转化为热能,化学能不可能全部转化为电能。(3)由牺牲阳极的阴极保护法可得,铁片作正极(阴极)时被保护,作负极(阳极)时被腐蚀,所以应选择比铁片更活泼的锌作负极(阳极)才能有效地保护铁不被腐蚀。
方法归纳
工作原理
原电池的闭合回路有外电路与内电路之分,外电路的电流是从正极流向负极,内电路是从负极流向正极,故内电路中的阳离子移向正极、阴离子移向负极。(盐桥中的阳离子移向正极区,阴离子移向负极区,以维持电荷守恒)。
设计思路
首先根据离子方程式判断出氧化剂、还原剂,明确电极反应。然后再分析两剂状态确定电极材料,若为固态时可作电极,若为溶液时则只能作电解液。然后补充缺少的电极材料及电解液。电极材料一般添加与电解质溶液中阳离子相同的金属作电极(使用惰性电极也可),电解液则是一般含有与电极材料形成的阳离子相同的物质。最后再插入盐桥即可。
题组二 “盐桥”的作用与化学平衡的移动
控制适合的条件,将反应2Fe3++2I-
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