化合价的历史.pdfVIP

一、定比定律

17世纪末开始，人们在制药和一系列的科学实验对各种类型的化学反应进

行定量研究的过程中，定比定律的概念已逐步形成。

在19世纪末，定比定律的基本概念已经被许多人接受并加以利用。

1799年，普罗斯明确地阐述了定比定律，使之系统地面对世人。他根据实

验的结果，指出天然的和人造的盐基性碳酸铜的组成是完全相同的。从这一事实

引导出这样的结论：两种或两种以上元素相化合物成某一化合物，其重量的比例

是一定的，不能或增或减。

然而，这一定律一经曾罗斯提出，即遭到了当时法国化学家贝托雷的激列抨

击。贝托雷当时也正好发表了《化学亲合力之定律》一文，其中的主要观点正好

与定比定律背道而驰。他认为，一种物质可以和有相互亲合力的另一种物质以一

切比例相化合。他坚信，物质质量的相对多少，在反应时对化合物的组成有着重

要的影响。其核心理论就是化合物的组成是变化无穷的，而非固定的。有这种见

解的根源是贝托雷比较注意化学变化的过程，而并不注意变化的产物。他虽然有

过正确的见解，甚至曾经预见过19世纪60年代物理化学家们所发现的质量作

用定律，但这一次，贝托雷却错了。为了批驳普罗斯，他以溶液、合金、玻璃为

例，甚至一些金属氧化物和盐基本上都是混合物，并非化合物。

1802年-1808年，普罗斯发表了许多论文来答复贝托雷的批评。他承认，

几种相同的元素可以生成不同的化合物。但同时也指出，这些化合物的种类是不

多的，常常不过两种，而且每种化合物都有自己固定的组成。而且在这几种化合

物中，化合比例明显不同。他说，混合物的各成分可以用物理方法分离出来。因

此，我们说，普罗斯是第一个正确区分混合物和化合物的人。按照贝托雷的说法，

化合物的组成视生成时的物理条件而变化。

普罗斯对这种看法的批评是欠缺足够精确的定量分析技术和方法，与这

一时期的大多数化学家一样，其实验偏差大，直到19世纪中叶贝采里乌斯时期

相当精确的分析结果才证明定比定律只有很小的偏差。

后来，比利时分析化学家斯达为了确证普罗斯的假说，进行了极精密的

实验，得到极为精确的数据，证实了普罗斯假说。至此，围绕定比定律持续70

多年的辩论，终于结束了。

二、倍比定律

1800年，戴维在一家实验室测定了三种氮的氧化物的重量组成，即N0、

2

NO、NO2。经过换算，此三种气体中，与相同量的氮相结合氧重量比为1：2.2：

4.1，即约为1：2：4。然而，可惜的是戴维并未进行此种换算。

1803年，道尔顿也曾分析过两种碳的氧化物——CO、CO2，测定出两种气

体中碳与氧的重量比分别为5.4：7和5.4：14。道尔顿注意到了两种氧之重量

比为1：2。在这一年，道尔顿以大气的物理学研究为根据，正在思考其原子学

说，同时他也根据其原子论观点意识到他的学说本身就有倍比定律的含义。我们

说，道尔顿的原子学说本身就有倍比定律的含义。我们说，道尔顿的原子学说推

理的一个必然结果就是倍比定律，同样，他也更期待这一定律的确立，那样，他

的原子学说就多了一个有力的证明。因此，他也有意识地进行着倍比定律的研

究。

1804年，道尔顿又分析了沼气，知道与同量碳相结合的氢的重量之比2：1。

随后，他明确地提出了倍比定律，并以此论证其原子学说。道尔顿指出，当相同

的两元素可以生成两种或两种以上的化合物时，如果其中一元素的重量恒定，那

么另一元素在各化合物中的相对重量有简单的倍数比。

在此之后，贝采里乌斯也做了许多与道尔顿类似的试验，得来了许多较为精

确的数据，其结果与道尔顿的结果基本相符，证实了倍比定律的正确性。这一工

作，使道尔顿的倍比定律有了一块坚实的基石。

在贝采里乌斯之后，1840年，斯达和杜马对多种化合物中元素的相对质量

之间进行了极为严格的测定，得出了与贝采里乌斯一样的结果。这样，倍比定律

更加牢固，而原子学说也因此在相当长一段时间内无人质疑。

三、原子价学说

道尔顿原子论的提出，在整个欧洲科学界受到了极大的重视，他本人首先从

事了测定原子量的工作，由于只有化合物的重量组成这一科学依据，以至于作了

一些主观武断的假定，造成许多错误。所以在整个19世纪上半叶，许多科学家

都在从事着原子量的测定工作，随着原子量测定的日益准确，原