红外光谱分析全解.ppt

3、蛇纹石加热过程红外光谱研究下图是不同温度下蛇纹石及其脱水产物的红外光谱，Si—O键的伸缩振动在900－1100cm—1之间的谱带是分裂的，但当脱水量达到约50％时，这种分裂现象就消失了，加600℃以后，属于Mg—O—H振动的相对尖锐的300和430cm－1谱带逐渐消失，同时，晶格有序程度逐渐降低，在640℃时，镁瞰榄石的强谱带开始出现，最后得到了结晶完好的镁橄榄石和顽火辉石的红外光谱。第63页,共64页，星期六，2024年，5月*感谢大家观看第64页,共64页，星期六，2024年，5月图4-16是聚苯乙烯膜C—H伸缩振动吸收区分辨率与狭缝宽度的关系。由于狭缝宽不仅分辨率降低，而且谱带形状和强度也发生变化。第31页,共64页，星期六，2024年，5月2．测量准确度指仪器记录的样品真实透过度的准确程度。影响测量准确度的因素除仪器本身的光学因素外，还有：（1）噪音：噪音过大，吸收谱带最大强度会因“颤动”而增大，减低记录笔的速度可以缓和噪音颤动。（2）杂散光的干扰。杂散光严重时将使吸收带向短波长（高波数）方向移动，并使吸收强度降低。杂散光对定性和定量分析都是不利的。（3）仪器的动态响应：决定动态响应的主要因素是光度计的增益大小，增益太大，记录笔发生谐振，在吸收带产生许多“毛刺”；增益太小，又记录不出弱的吸收带，从而不能完全反映样品的真实结构情况，所以增益必须选择合适。第32页,共64页，星期六，2024年，5月3．扫描速度较精确的红外分光光度计都可以连续改变或分档改变扫描速度，最快的最慢挡之间的进度差可达数百倍。一般红外分光光度计作4000～400cm－1全程扫描时约15min即可。4．波数校正波数的准确度对作物质的结构分析是最重要的参数。引起仪器波数读数产生误差的原因很多，有仪器的原因，也有人为的原因，如记录纸放置的位置是否正确，空气湿度引起记录纸的伸缩也会造成误差。由于记录纸已印好坐标（波数），对分批购得的记录纸，都应作坐标的校正。第33页,共64页，星期六，2024年，5月一、红外光谱分析样品制备第三节红外光谱实验技术1、固体样品

KBr压片法：固体样品常用压片法，它也是固体样品红外测定的标准方法。将固体样品0.5-2.0mg与150mg左右的KBr一起粉碎，用压片机压成薄片。薄片应透明均匀。第34页,共64页，星期六，2024年，5月制样过程：1）称样。样品：0.5－2mg，KBr：150mg。2）研磨混合。将样品与KBr混合均匀，充分研磨。3）压片。将样品倒入压模中均匀堆积，在油压机上缓慢加压至15MPa，维持1分钟即可获得透明薄片。第35页,共64页，星期六，2024年，5月调糊法：将固体样品(5-10mg)放入研钵中充分研细，滴1-2滴重油调成糊状，涂在盐片上用组合窗板组装后测定。薄膜法：适用于高分子化合物的测定。将样品溶于挥发性溶剂后倒在洁净的玻璃板上，在减压干燥器中使溶剂挥发后形成薄膜，固定后进行测定。粉末法：是把固体样品研磨制2μm左右的细粉，悬浮在易挥发的液体中，然后移至盐窗上，待溶剂挥发后即形成一均匀薄层，不适用于定量分析。第36页,共64页，星期六，2024年，5月2、液体样品（液膜法）：液体样品常用液膜法。该法适用于不易挥发(沸点高于80C)的液体或粘稠溶液。使用两块KBr或NaCl盐片，将液体滴1-2滴到盐片上，用另一块盐片将其夹住，用螺丝固定后放入样品室测量。测定时需注意不要让气泡混入，螺丝不应拧得过紧以免窗板破裂。使用以后要立即拆除，用脱脂棉沾氯仿、丙酮擦净。第37页,共64页，星期六，2024年，5月3、气体样品：气体样品的测定可使用窗板间隔为2.5-10cm的大容量气体槽，抽真空后，向槽内导入待测气体直接测定。红外吸收强度可通过控制气体槽压力来控制。测定时避免水蒸气。第38页,共64页，星期六，2024年，5月二、制样方法对红外光谱图质量的影响1、样品的浓度和厚度在作一般定性的工作时，样品的厚度均选择在10～30um之间，如样品制得过薄或浓度过低（图4-17B），常常使弱的甚至中等强度的吸收谱带显示不出来，只呈现模糊的轮廓，从而失去了谱图的特征。如果样品太厚或过浓，会使许多主要吸收谱带超出标尺刻度，彼此连成一片，看不出准确的波数位置和精细结构。图（4-17A）中就是样品太厚的谱。为了得到一张完整的红外光谱图往往需要采用多种厚度的样品。第39页,共64页，星期六，2024年，