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5-羟甲基糠醛加氢催化剂的催化性能

丁璟;赵俊琦;程时标;孙斌

【摘要】介绍了负载型5-羟甲基糠醛(HMF)加氢催化剂的制备方法,对所制备的

催化剂进行了N2吸附-脱附等温线、透射电镜、氢氧滴定、吡啶红外等表征,并采

用高压反应釜装置对其催化加氢性能进行了评价.比较了Ru、Rh、Pd、Pt4种贵

金属,MoO3、WO3、ReO33种助剂,SiO2、Al2O3、Y型分子筛、S-1分子筛、

MCM-41介孔材料5种载体对HMF加氢反应催化剂性能的影响,结果表明,以

SiO2为载体负载Pt及助剂MoO3制得的催化剂性能较好.HMF呋喃环侧链C-C

键和C-O键的断裂是引发后续副反应的重要原因,抑制HMF呋喃环侧链C-C键和

C-O键的断裂是提高HMF加氢反应目标产物选择性的关键.

【期刊名称】《石油学报（石油加工）》

【年(卷),期】2019(035)002

【总页数】9页(P243-251)

【关键词】5-羟甲基糠醛;负载型催化剂;加氢

【作者】丁璟;赵俊琦;程时标;孙斌

【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化工科学

研究院,北京100083;中国石化石油化工科学研究院,北京100083;中国石化石油化

工科学研究院,北京100083

【正文语种】中文

【中图分类】TQ223.1

随着原油储量的减少，生物质资源逐渐为世界各国所重视。自然界通过光合作用合

成大量生物质，其中碳水化合物约占75%。5-羟甲基糠醛(HMF)可以由碳水化合

物(如果糖、葡萄糖、纤维素等)经脱水等反应制得，是合成多种精细化学品和呋喃

基聚合物的重要原料，为生物质基平台重要化合物之一，受到广泛关注[1-3]。

HMF的加氢反应产物用途广泛，如2,5-二羟甲基呋喃(DHMF)和2,5-二羟甲基四

氢呋喃(DHMTHF)可以作溶剂、高聚物合成的单体[4-6]、高附加值化学品的前体

[7]；1,2,6-己三醇(HTO)和1,6-己二醇(HDO)是重要共聚单体，在聚酯、聚酰胺、

环保涂料、光固化、添加剂等领域有着越来越广泛的应用[8]。不同催化剂体系催

化HMF加氢后可以生成一系列呋喃衍生物和非呋喃衍生物。Buntara等[9]以雷

尼镍为催化剂，在H2压力9MPa、100℃下反应14h，DHMTHF收率为99%。

雷尼镍虽然廉价，但Ni催化剂在液相反应体系中易流失的缺点无法避免[10]。

Yao等[11]研究了由HMF制备HTO的过程，以Ni-Co-Al混合氧化物为催化剂，

在H2压力4MPa、120℃下反应12h，HTO收率为64.5%。Utne等[12]以

Cu2Cr2O5为催化剂，在H2压力33MPa、270℃下反应11h，HDO收率为

22%，但主要副产物并未指出。Buntara等[9]以Cu2Cr2O5和Pd/C为催化剂，

以乙醇和丙醇为溶剂，在H2压力15MPa、270℃下反应14h，HDO收率仅为

4.2%，主要副产物为DHMTHF，同时产物中存在较多C5化合物，表明在此催化

剂体系下，呋喃环侧链C—C氢解断裂作用明显。Tuteja等[8]以甲酸为氢源，以

Pd/Zr(HPO4)2为催化剂，在常压空气、140℃下反应21h，HDO收率为43%。

上述几种反应体系中反应条件较苛刻、反应时间较长、或反应溶剂为有机溶剂，会

带来高能耗或环境污染等问题。Dias等[13]以Pt-Mo/SiO2为催化剂，以水为溶

剂，在H2压力4.6MPa、160℃下反应5h，HDO收率为14%，主要副产物为

HTO。但该反应采用微型反应器对催化剂进行评价，反应釜容量仅为1mL，若将

此反应应用于小、中型反应器，由于反应热效应、传质等的影响，会导