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兰炭废水总结
一、兰炭废水的来源
1)含尘废水:装运、筛分和加工过程的除尘洗涤水,主要含有高浓度SS,经过澄清处理后可回用。
2)剩余氨水:煤在中低温干馏过程中荒煤气从兰炭炉中带出的水汽,然后在荒煤气净化过程中凝结下来,使净化煤气用的循环水(循环氨水)产生盈余(剩余氨水),由于这部分水有氨的气味,称含氨废水。
二、兰炭废水和焦化废水的区别
兰炭废水又称半焦废水,是指低变质煤(不粘煤、弱粘煤、长焰煤)在中低温干馏(约450~650℃)过程以及煤气净化、兰炭蒸汽熄焦过程中形成的一种工业废水。
1)煤质不同,兰炭生产采用的是低变质褐煤,焦化生产采用的是中等变质烟煤。
煤的变质程度越低,其中的原始植物组织和结构保留的越多,低变质煤的热值和挥发分含量更低,燃烧时产生的污染物更多,开采成本更低。
以镜质组最大反射率(R.max)小于0.5%的煤定为褐煤,大于2.5%的为无烟煤,介于二者之间的为烟煤。
2)煤干馏的温度不同,兰炭是煤在中低温(600-800℃)下干馏的产物,焦炭是煤在高温(1000℃左右)下干馏的产物。
高温条件下,小分子有机物会相互反应形成大分子有机物,所以兰炭废水比焦化废水的有机物种类更多,浓度更高。
三、兰炭废水水质特点
指标
单位
焦化废水
兰炭废水
兰炭废水设计值
PH
6~9
8.5~10.5
8.5~10.5
COD
mg/L
4000~9000
20000~90000
40000
氨氮
mg/L
2500~6000
3000~7000
4000
总酚
mg/L
10000~15000
12000
挥发酚
mg/L
400~6000
3000~9000
5000
石油类
mg/L
200~800
1000~5000
3000
氰化物
mg/L
5~60
≤10
10
硫化物
mg/L
5~60
≤10
2
含盐量
mg/L
2000~5000
3000
悬浮物
mg/L
200~1000
500
从水质上来看,相比于焦化废水,兰炭废水的COD、酚类、石油类要更高,因此在预处理工艺上,要重点关注除油和脱酚。
四、处理工艺流程
典型工艺:兰炭废水→预处理→生化处理→物化处理→深度处理
预处理工艺:
1)目的:除油除尘、酚氨回收。
2)工艺路线(主要有三种):
目前兰炭废水常用的预处理工艺主要是固定床气化废水的预处理工艺,对兰炭废水的针对性不强,处理效果一般。
①酸化-萃取脱酚-脱酸脱氨;
②脱酸-萃取脱酚-脱氨;
③脱酸脱氨(单塔或双塔)-萃取脱酚。
备注:兰炭废水脱酚常采用的萃取剂是MIBK和DIPE;焦化废水常采用的萃取剂是TBP。
[MIKB:甲基异丁基甲酮;DIPE:二异丙基醚;TBP:磷酸三丁酯]
3)案例(以路线③为例):
新疆哈密某3000m3/d兰炭废水处理项目预处理工艺流程图:
①除油除尘:进水→重力沉降→超声混凝沉降→多介质过滤→中间水箱;
②脱酸脱氨:单塔加压侧线汽提(利用挥发度的不同,塔顶采出酸性气体H2S、CO2,侧线采出氨气);
③萃取脱酚:萃取塔+两个汽提塔(一个回收萃取剂,制取粗酚,另一个对萃余液进行汽提,回收萃取剂,将废水送入生化单元)。
4)案例工艺描述:
本案例首先采用“重力沉降+超声混凝沉降+多介质过滤”的工艺进行除油除尘,SS从2800降低到620,去除率78%;油从2200降低到560,去除率75%;PH=8.9。
废水然后进入汽提塔进行脱酸脱氨(汽提:利用蒸汽和废水直接接触,逐步降低废水中易挥发分的含量)。本案例采用的是单塔加压侧线汽提,一部分废水从塔顶进入,另一部分废水和塔底出水换热后从塔中上段进入(回收利用塔底出水余温);塔顶采出酸性气体,侧线采出氨气(≥97wt.%);中下段注碱,将铵根转化为游离氨,提高氨的回收率,降低出水氨氮。塔底出水经过换热后,送萃取脱酚装置,氨氮从3300降低到238,去除率93%;酸性气体从4700降低到50以内,去除率99%以上。
废水然后进入萃取塔进行萃取脱酚,废水从上部进入,萃取剂(MIBK)
从下部进入。萃取完成后,萃取液进入1#汽提塔,汽提塔顶采出MIBK,塔底采出粗酚(≥83wt.%);萃余液进入2#汽提塔,汽提塔顶采出MIBK,塔底采出废水送生化单元。酚从11000降低到746,去除率93%。
5)汽提塔
①结构形式:
汽提塔分为板式塔和填料塔,以板式塔为例,蒸汽从塔板的孔垂直向上流动,废水沿塔板水平流动,使废水在离开塔板时,其中的挥发物浓度比进入塔板时低。
②单塔与双塔工艺的比较:
双塔工艺是一个氨汽提塔+一个酸性气体汽提塔,其占地面积大,设备投资大,已逐步被单塔工艺代替。
单塔工艺是将氨汽提塔和酸性气体汽提塔合并,并在汽提塔加入侧线,利用酸性气体(H2S、CO2)的挥发度比NH3高的特性,首先从塔顶提取酸性气体,从侧线提
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