2024-2025年高二化学人教版选择性必修二举一反三3.4 配合物与超分子（精讲）（解析版）.docx

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3.4配合物与超分子（精讲）

思维导图

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常见考点

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考点一配合物

【例1-1】（2023·全国·高三专题练习）下列物质不是配合物的是

A．NaCl B．[Fe(SCN)2]Cl C．[Cu(NH3)4]Cl2 D．[Ag(NH3)2]OH

【答案】A

【解析】含有配位键的化合物是配合物(一般铵盐除外)，NaCl中只含有离子键，故不是配合物。故选A。

【例1-2】（2023·四川省绵阳南山中学高二阶段练习）配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是

A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键

B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-，中心离子为Fe3+，配位数为6

C．1mol配合物中σ键数目为10NA

D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子

【答案】C

【解析】A．Na+与[Fe(CN)5(NO)]2-存在离子键，NO分子、CN-与Fe3+形成配位键，碳氮之间，氮氧之间存在极性共价键，A正确；

B．NO分子、CN-与Fe3+形成配位键，共有6个，B正确；

C．1mol配合物中σ键数目为（5×2+1×2）×NA=12NA，C错误；

D．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]为离子化合物，电离出2个Na+与1个[Fe(CN)5(NO)]2-，所以1mol配合物电离共得到3NA阴阳离子，D正确；答案选C。

【一隅三反】

1．（2024·山东济南·一模）三价铬离子能形成多种配位化合物，[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2是其中的一种。下列说法正确的是

A．该配合物中的配离子存在多种异构体

B．对该配合物进行加热时，配体H2O比NH3更容易失去

C．提供电子对形成配位键的原子在基态时核外电子具有相同数目的空间运动状态

D．常温下，向含1mol该配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，滴定结束后生成3molAgCl沉淀

【答案】B

【解析】A．该配合物中的配离子[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+，配位体在中心离子Cr3+周围形成八面体结构，故只有一种结构，不存在多种异构体，A错误；

B．配位原子电负性越大，吸引电子的能力越强，则给出电子对和中心元素配合的能力就越弱，形成的配位键越弱，加热易失去，电负性O＞N，该配合物加热时，首先失去配离子中的配体是H2O，B正确；

C．该配位离子中提供电子对形成配位键的原子由N、O和Cl，它们的空间运动状态分别为5，5，9，即提供电子对形成配位键的原子在基态时核外电子具有不同数目的空间运动状态，C错误；

D．根据电离方程式[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2=[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2++2Cl-可知，常温下，向含1mol该配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，滴定结束后生成2molAgCl沉淀，D错误；故答案为：B。

2．（2023·湖北·高三阶段练习）CaCl2固体遇NH3会形成可溶于水的配合物八氨合氯化钙(CaCl2·8NH3)。下列说法错误的是

A．向CaCl2·8NH3的水溶液中通入少量CO2，不产生白色沉淀

B．0.1molCaCl2·8NH3中含0.8mol配位键

C．钙原子提供空轨道，氮原子提供孤对电子形成配位键

D．CaCl2·8NH3中的配体是NH3

【答案】A

【解析】A．向CaCl2·8NH3的水溶液中通入少量CO2会产生白色沉淀碳酸钙，同时生成氯化铵，选项A错误；

B．CaCl2·8NH3中有8个配位键，故0.1molCaCl2·8NH3中含0.8mol配位键，选项B正确；

C．钙原子提供空轨道，氮原子提供孤对电子形成配位键，通过配位键形成CaCl2·8NH3，选项C正确；

D．CaCl2·8NH3中的配体是NH3，中心原子是Ca，选项D正确；答案选A。

3．（2023·宁夏·石嘴山市第三中学高二期中）许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是

A．向1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，生成3molAgCl

B．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Co2+提供接受孤电子对的空轨道，配体是NH3分子和Cl原子

C．K4[Fe(CN)6]、Fe(CO)5、[Ag(NH3)2]OH、Cu2(OH)2SO4、KAl(SO4)2·12H2O都是配合物

D．可简写为[Cu(en)2]2+，由结构式可知Cu2+配位数为4

【答案】D

【解析】A．[Co(NH3)5Cl]Cl2中有2个Cl-为外界，所以1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2可以电离出2mol氯离子，与足量AgNO3反应生成2molAgCl，A错误；

B．[Co(NH3)