第九章 核磁共振光谱法课件.ppt

第九章核磁共振光谱法2.自选体系的分类化学等价的核构成一个核组，相互作用（自旋偶合）的核组构成一个自选系统，自选系统是孤立的。①与②是两个自旋体系四个核组构成一个自旋体系⑤单键不能自由旋转时，会产生化学不等价核。第九章核磁共振光谱法＜6的核组分别以A、B、C……表示；＞6的核组，第一组用A、B、C……,第二组例1：60MHz，δCH3=1.48用K、L、M……，第三组用X、Y、Z……表示。例2：命名CH3CH2Cl的自旋系统。δCH2=3.57第九章核磁共振光谱法解:≥14CH3CH2Cl为A3X2系统。第九章核磁共振光谱法例3:第九章核磁共振光谱法3.一级谱与高级谱≥6一级谱（初级谱）＜6高级谱（复杂谱）（1）一级谱的特征①自旋裂分峰的数目符合n+1规律（n为邻近氢核的个数）。第九章核磁共振光谱法②裂分峰强度之比为二项式各项系数之比邻近H数目（n）裂分峰数目（n＋1）峰面积之比01112112312134133145146415615101051第九章核磁共振光谱法③一组多重峰的中心即为化学位移，各重峰间的距离即为偶合常数。（2）高级谱①不满足一级谱的条件；②不遵守n＋1规律；③裂分峰的强度比不满足二项式系数比；④裂分峰的间距不能代表偶合常数。④磁等价核也有相互耦合作用，但不裂分，其吸收峰为单峰，如第九章核磁共振光谱法一、定性分析1.图谱解析的一般程序（1）对图谱进行初步观察第四节核磁共振光谱法的应用杂质峰:峰高低于1个氢的高度旋转边带:在强峰的左右出现两个对称的小峰,其与强峰的距离，随样品管转速的改变而改变。溶剂峰：是由少量非氘化溶剂产生。（2）根据峰面积计算分子中各类氢核的数目第九章核磁共振光谱法（3）已知分子式时，应计算不饱和度（4）看峰的位置,以判断氢核的类型（5）看峰裂分的情况,以确定各基团的连接关系（6）将推断的结构式与NMR谱图核对二、定量分析第五节解析复杂图谱的一些辅助方法一、使用强磁场的核磁共振仪第九章核磁共振光谱法例如，丙烯腈H2C=CH－CN在60MHz仪器上为ABC系统，但在220MHz仪器上就变为AMX系统。化学工业出版社第九章核磁共振光谱法第九章核磁共振光谱（NMR）第一节NMR的基本原理一、原子核的磁性质1.原子核的自旋原子核是具有一定质量和体积的带电粒子，大多数原子核都围绕着某个轴自身作旋转运动，这种自身旋转称为自旋运动。有机械的旋转就有角动量产生，核由自旋产生的角动量是一个矢量，其方向服从右手定则，与自旋轴重合。自旋角动量的绝对值为：式中，P为核自旋角动量的最大可观察值，I为核自旋量子数，h为普朗克常数。

第九章核磁共振光谱法核自旋量子数与原子量与原子序数有关，详见下表。I=0的核没有自旋现象，不产生NMR信号；I＞1/2的核，有电四极矩，不适于NMR研究；I=1/2的核，其电荷呈球形发布，是NMR中最主要的研究对象，尤以1H1和13C6核研究的最多。第九章核磁共振光谱法2.原子核的磁矩原子核是带正电荷的粒子，当作自旋运动时，会产生循环电流，也就会产生磁场，用磁矩μ来表示这种磁性质，其大小与角动量P成正比。称为磁旋比，是原子核的重要属性。二、自旋核在磁场中的行为无外磁场时，原子核的自旋取向是任意的，但有外磁场存在时，原子核就会相对于外磁场发生自旋取向。按照量子力学理论，核的自旋取向数为：原子核在磁场中的每一种取向都代表了某一特定能级，可用磁量子数m表示，m=I，I-1，…，-I。自旋取向数=2I+1第九章核磁共振光谱法对于I=1/2的H核，其m取值为+1/2和-1/2，m=+1/2的取向与外磁场方向相同，能量较低，m=-1/2的取向与外磁场方向相反，能量较高，即在外磁场下H核的能级分裂为两个。根据电磁理论，原子核在磁场中具有的势能E为：