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【关键字】分析
第八章吸光光度法
基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法称为吸光光度法。包括比色法、看来及
紫外分光光度法等。本章主要讨论看来光区的吸光光度法。利用看来光进行分光光度法分析
时,通常将被测组分通过化学反应转变成有色化合物,然后进行吸光度的测量。例如:测量
钢样中Mn的含量,在酸性溶液中将Mn氧化为MnO4-,然后进行吸光度的测量。
与化学分析法比较它具有如下特点:
(一)
灵敏度高
分光光度法常用于测定试样中1-0.001%的微量组分。对固体试样一般可测至10-4%。
(二)
分析微量组分的准确度高
例如:含铁量为0.001%的试样,如果用滴定法测定,称量试样,仅含铁0.01mg,无法
用滴定分析法测定。如果用显色剂1,10-邻二氮杂菲与铁生成橙红色的1,10-邻二氮
杂菲亚铁配合物就可用吸光光度法来测定。
Fe2++3(1,10-phen)→[Fe(1,10-phen)3]2+
(三)
操作简便,测定快速
(四)应用广泛
几乎所有的无机离子和许多有机化合物都可直接或
间接地用分光光度法测定。可用来研究化学反应的机理、
溶液中配合物的组成、测定一些酸碱的离解常数等。
§8-1吸光光度法基本原理
一、物质对光的选择吸收
当光束照射到物质上时,光与物质发生相互作用,产生
了反射、散射、吸收或透射(p241,图9-1)。
若被照射的是均匀的溶液,则光在溶液中的散射损失可以忽略。
当一束由红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等各种颜色的光复合而成的白光通过某一有
色溶液时,一些波长的光被溶液吸收,另一些波长的光则透过。当透射光波长在
400-700nm范围时,人眼可觉察到颜色的存在,这部分光被称为看来光。透射光和吸收
光呈互补色,即物质呈现的颜色是与其吸收光呈互补色的透射光的颜色。例如:CuSO4
溶液由于吸收了580-600nm的黄色光,呈现的是与黄色呈互补色的蓝色。不同波长的
光具有不同的颜色,见P294,表9-1。
物质吸收了光子的能量由基态跃迁到较高能态(激发态),这个过程叫做物质对光的
吸收。
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M(基态)+hυ→M*(激发态)
当照射光光子的能量hυ与物质的基态与激发态能量之差相等时,即ΔE=hυ,才能
发生吸收。不同的物质由于结构不同而具有不同的能级差,所以吸收不同波长的光。物
质对不同波长光吸收能力的分布情况,称为吸收曲线,也称为吸收光谱。吸收曲线以波
长为横坐标,吸光度为纵坐标。每种物质的吸收曲线,一般都有一个最大吸收峰,最大
吸收峰所对应的波长叫做最大吸收波长λmax。
由P242,图9-3可以看出:不同浓度的1,10-邻二氮杂菲亚铁溶液对不同波长的光
吸收情况不同,其最大吸收波长位于510nm,即吸收的是绿光,呈现的是相应的互补色
橙红色。当溶液浓度增大时,吸光度增大,但最大吸收波长λmax不变。在吸光光度法
分析中,一般都在最大吸收波长处测量吸光度。
二、
光吸收的基本定律
1、
朗伯-比耳定律
1729年波格(Bouguer)建立了吸光度与吸收介质厚度之间的关系。1760年朗伯
(Lambert)用更准确的数学方法表达了这一关系。1852年比耳(Beer)确定了吸光度
与溶液浓度及液层厚度之间的关系,建立了光吸收的基本定律,称为朗伯-比耳定律。
当一束平行单色光通过液层厚度为b、吸光物质的浓度为c的单一均匀的,非散射
的有色溶液时,溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度成正比。
A=-lgT=
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