2020高中化学竞赛-有机化学：天然产物02糖和苷(4-7)(共67张PPT).ppt

*（三）离子交换柱色谱

将离子交换和纤维素色谱结合起来制成一些列离子交换纤维素。阳离子型适合分离酸性、中性多糖和黏多糖。中性多糖需用硼砂交换剂处理*（四）纤维素柱色谱

既有吸附色谱的性质,又有分配色谱的性质.洗脱溶剂:不同浓度的水和乙醇溶液.*（五）凝胶柱色谱（六）制备性区域电泳*1、苷键裂解的各种方法及其特点；（如：酸解、乙酰解、碱解、酶解、Smith降解等）2、1H-NMR及13C-NMR在糖苷中的应用（糖端基碳、甲基、羟甲基的化学位移值、苷化位移定义及用途。）3、简单了解糖链的结构测定方法4、简单了解糖及苷的提取分离方法*谢谢！**偶合常数与二面角有关当二面角位90°时，偶合常数为0当二面角为90°—180°时，随着角度的增大偶合常数变大当二面角为0-90°时，随着角度变小，偶合常数增大2．偶合常数：*糖的C1-H与C2-H的偶合常数，常用于确定苷键构型1、吡喃型糖2、优势构象为C1式3、糖的2-位羟基在平伏键上*如：D-葡萄糖OORHHOHOORHHOH18060。。-D-glucose-D-glucoseC1-HC2-H近180（双面角）J=6~8Hz。C1-HC2-H近60（双面角）J=2~4Hz。αβ*还有一些糖由于其结构上的原因，而无法利用1H-NMR来判断相对构型。如：*再如：*二、糖的13C-NMR性质（一）化学位移及偶合常数CH2OHδ62左右，CH3δ18左右，端基碳δ95~105CHOHδ68-85**β-D和α-L型苷键端基碳化学位移大于100，β-L和α-D型则小于100。呋喃糖C3和C5的化学位移值多大于80，可区别氧环的大小碳谱的作用*吡喃糖中端基质子处于横键时。其端基碳氢的偶合常数为170－175Hz；处于竖键时则为160－165Hz。α-D或β-L型苷键J=170~175Hzβ-D或α-L型苷键J=160~165Hz*二、苷化位移糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，称为苷化位移。苷化位移与苷元结构有关，与糖的种类关系不大。苷化位移在推测糖与苷元、糖与糖的连接位置、某些苷元被苷化碳的绝对构型和碳氢信号归属上具有重要作用。*1.伯醇苷成苷后，苷元α-C向低场位移约8个化学位移单位，β-C向高场位移约4个化学位移单位，糖的端基碳向高场位移1-2个化学位移单位（与甲苷比）。OOCH2CH2R+5.0~7.0-4αβ-1-2*(1).两个β-C均为仲碳的苷前手性碳（潜对称碳）：对称碳原子增加一个取代基后，变为非对称碳，称之为~。分为pro-R和pro-S两种。2.环仲醇苷*规定：在环醇的仲碳的e键上增加一个基团，并将该基团的优先序列定为第三，按R,S规则命名，当为R构型时称该碳为pro-R碳，反之为pro-S碳。当氢原子在面下时,顺时针旋转为R,当氢原子在面上时,则相反.RH*成苷后α-C向低场位移7个单位，端基碳向高场位移约1~4个单位（与甲苷比）β-C的前手性构型与端基碳构型相同时，向高场位移约2个单位；不同时，向高场位移约4个单位。*(2).一个β-C为仲碳，另一个为叔碳或季碳的苷α-C与糖的端基碳构型相同时，α-C向低场位移约5个单位；不同时α-C向低场位移约10个单位。β-C和端基碳的变化较复杂。*3.叔醇苷成苷后α-C向低场位移约7个单位；β-C向高场位移约5个单位；端基碳向高场位移约7个单位。4.酯苷和酚苷α-C向高场位移，区别于上述苷。*规律同五异十其余七同小异大*第六节糖链的结构测定主要解决的问题——单糖的组成、单糖的绝对构型测定,糖之间的连接位置和顺序、苷键构型等.*（一）纯度测定多糖纯度的测定方法超离心法:组分均一的多糖为单峰高压电泳法：制成硼酸配合物，在电场中的相对迁移率不同。凝胶柱色谱法旋光测定法：比较两次沉淀的比旋光其他方法*（二）分子量的测定单糖、低聚糖及其苷的分子量大都采用质谱法快原子轰击质谱（FAB-MS）电喷雾质谱（ESI-MS）多糖的分子量测定基质辅助激光解析电离质谱或基质辅助激光解析电离飞行时间质谱*（三）单糖的鉴定