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重有色金属冶炼中砷的脱除与回收

摘要：随着我国经济建设的进一步发展，有色金属的需求量越来

越高，这就使得相关产业的发展如雨后春笋一般蓬勃，虽然一定程

度上能满足当前的发展需求，却带来了极为严重的重金属污染问

题。其中砷危害极大，含砷废水直接排入水体，将严重污染环境，

因而含砷废水的有效治理刻不容缓。本文联系实际，介绍了常见重

有色金属冶炼过程中砷的脱除与回收现状，仅供同行参考。

关键词：重有色金属；金属冶炼；脱砷；

常见有色金属的矿物原料往往都含有大量的砷，例如铜、锡、铅、

锌的冶炼原料，因而在其冶炼过程中，砷的处理至关重要，然而其

具体处理方法大有区别，需要我们区别对待。

一、铜冶炼过程中砷的脱除与回收

砷元素因其析出电位和铜相近，在铜的电解冶炼过程中易与铜一

同析出，形成杂质，故对铜的正常冶炼造成了极大危害，需要我们

积极应对。常见的脱砷方法为电解和溶剂萃取法等湿法脱砷技术，

也有采用火法脱砷的。

（一）湿法脱砷

1、电解法脱砷。电解法还可详细分为不溶阳极电积法、由加拿

大诺兰达矿业开发出来的周期反向电流电积法、由芬兰奥托昆普开

发出来的极限电流密度电积法、由日本住友金属矿山株式会社开发

出来的诱导法脱砷技术等。其中第一种方法应用最广，但容易造成

铜精练体系中砷的恶性循环，还容易溢出剧毒性的砷化氢气体，危

害人体健康；第二种方式有效减少了砷化氢的溢出，但效率和电耗

都不甚理想；第三种方式在理论上能完全消除砷化氢的产生，但工

作效率依旧不高，还加大了黑铜渣的处理工作量；第四种方式在效

率上有所提高，但对控制要求极其严格，难以有效进行。

2、溶剂萃取法。此法具有速度快、效率高、适用于自动化连续

生产等特点，因而发展较为迅速。目前比较常见的有机萃取剂主要

是磷酸三丁酯，即tbp，和2-乙基已醇，前者对五价砷的萃取效果

很好，而后者更适用于三价砷，故常调配为混合剂使用。另外，为

了降低萃取剂粘度，我们往往要添加煤油以做稀释，为了提高萃取

效果，还需添加适量乳胶抑制剂。

（二）火法脱砷

目前，我们对铜冶炼过程中的火法脱砷技术研究较少，主要成果

体现在阳极炉火法精炼中，喷吹na2co3溶剂的技术上，这有利于

脱除杂质。也有文献专门报道了对含砷量超过0.5%的硫化铜精矿进

行火法单独处理的实验，所产的粗铜含砷量可以减少到0.034%，值

得我们进一步研究探索。

除此之外，研究闪速熔炼过程中砷的分配和脱出，也有非常重要

的实际意义。

二、锡冶炼过程中砷的脱除与回收

以脉矿形式分布的锡矿床中，砷的含量极高，常以毒砂、砷磁黄

铁矿等形式存在，对锡冶炼造成了极大的不良影响，为了切实有效

解决该问题，我们需要从预处理、烟尘处理、离析渣处理和砷铁渣

处理等四方面来采取合理措施。

（一）锡精矿的预处理

预处理通常包括锡精矿的精选和焙烧。

不同的处理对象，性质不同，一般所采取的精选方式也不同，例

如针对含铁高的锡精矿，可综合选择磁选、重选的方式，针对含黑

钨矿较高的锡精矿，应以磁选结合台选、浮选的方式进行精选。

焙烧处理主要是为了去除锡精矿中的硫、砷、锑等杂质元素，对

于不同的元素，所选用的焙烧方式也有所区别，以砷而言，一般我

们需要采用氧化还原的方式，在不超过900℃的温度下进行焙烧。

（二）冶炼烟尘的处理

高砷烟尘，主要是含砷物料在焙烧处理后产出的烟尘被收尘设备

捕捉所得到的，通常我们可以通过电热回转窑焙烧或者湿法除脱技

术使砷元素转变为as2o3，来治理烟尘中的砷。前者机理简单、易

实现，在国内应用广，后者消耗少、自动化程度高，在国外应用比

重大。

（三）含砷离析渣的处理

离析渣中的含砷量大，约为15%，处理困难而产出量又很多。一

个有效的处理方法是将离析渣与焙烧处理前的锡精矿一同投入回

转窑进行焙烧处理，该方法能提高显著提高as2o3的产量，扩大砷

流向，从而减少砷的恶性循环，而且所需投资极低，非常适合大力

推广。另外还有文献指明了一种混搭离析渣与砷渣砷会，投入回转

窑进行焙烧的新工艺，实际应用效果也很好。

（四）从砷铁渣中提取砷元素

在此，笔者大力推广一种基于真空蒸馏技术的提取方法，有别于

目前广泛采用的返回反射炉熔炼技术，此法通过冷凝高温下挥发出

的元素砷来收集高纯度砷，有利于对砷的后期利用，提高企业经济

效益。

三、铅和锌冶炼过程中砷的脱除与回收

（一）铅冶炼过程中砷的脱除