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电石渣及其综合利用

电石渣是在水解电石制取乙炔时大量排放的工业废渣，其主要化学成份为Ca(OH),,1998年全国用电石法生产聚氯乙烯约88.4万吨，共产生电石渣约160-170万吨，且聚氯乙烯的产量每年都在增加。目前对于无法利用的固体废弃物的处理方法大多采用填埋法，占用了大量土地，企业需支付大量的征地与管理费用，而且还会通过渗透污染填埋场周边的水源，使水源、土地碱化，对人类生存环境造成危害。

电石渣是在水解电石制取乙炔时大量排放的工业废渣，排放量约为电石产量的75%-85%。这类固体废弃物目前的利用率不足50，有些工厂、有些地区甚至还低于此数。目前对于无法利用的固体废弃物的处理方法大多采用填埋法，占用了大量土地，企业需支付大量的征地与管理费用，而且还会通过渗透污染填埋场周边的水源，使水源、土地碱化，对人类生存环境造成危害。由此可见，电石渣作为工业废料不仅占用大量耕地，而且严重污染环境。

电石渣产生的过程。

聚氯乙烯是一种用途非常广泛的化工产品，如用于生产PVC板材、管材、型材、薄膜等。中国国内现有聚氯乙烯生产企业70余家，2000年聚氯乙烯年产量达到240万吨，居世界第三位。化工厂采用电石法生产聚氯乙烯单体时，需要用碳化钙做原材料生产乙炔。碳化钙(CaCz)，俗名电石，是石灰石经化学加工而制得的一种重要化工原料。1892年法国人H.迈桑和美国人TL.威尔森同时开发了电炉还原制碳化钙法。目前电炉还原法是工业上生产碳化钙的唯一方法，将氧化钙与焦碳在2000-2200℃

CaO+3C一CaCZ+CO一480644.64J(1.1)

碳化钙(CaCz)与水或水蒸气发生反应，生成乙炔并放出大量的热:

CaC2+2Hz0一C2Hz+Ca(OH)，+125185.32J(1.2)

之后乙炔与氯化氢在转化器内通过触媒HgClz转化生成氯乙烯单体，继而再生成聚氯乙烯。

碳化钙(CaCz)与水反应产生乙炔的同时，也产生了电石渣废水，其主要化学成份为Ca(OH)z，含有少量杂质。经过对其化学成分分析，电石渣的化学成分与消解的石灰膏极其相似。其中的氢氧化钙(Ca(OH)_)即为俗称的电石灰，外观呈灰白色。经由乙炔发生器排放到沉淀池的电石灰含水量相当人，经加速沉淀后，含水量降至100%-150%，但仍具流动性。堆放一段时间后，电石灰含水量基本保持在90%左右，长时间堆放的电石灰其含水量也可达50%以上。从现场抽样测试情况看，放置较长时间的电石灰堆，其表层30cm己经碳化，在不同程度上形成一层硬壳:在不同堆放时间、堆放部位的电石灰，其含水量、氧化钙镁含量见下表4.1.

电石渣的基本性能研究

从样品表观分析，电石渣呈灰白色，有一种刺鼻异味，含水量较大，大约在60%一80%，呈膏状，含水量降低时，呈块状、粉状。干燥后其细度较高，成匀质粉末状。

电石渣是在生产乙炔的过程中产生的，其化学反应式为:

CaCz+2Hz0一C,Hz+Ca(OH)z+125185.32)(2.I)

30cm以内83.557.560.5658.12

放置2年

表层12.732.70.4233.16

30cm以内75.855.320.3855.70

由上表可见，电石灰在排放后，从沉淀池到自然沥干这一过程含水量卜降较多，但在白然堆放后，其内部的水份并不随时间而蒸发太多，而是在其表面结成一层硬壳，它既阻r.了水份的蒸发，也保护了内部的氢氧化钙(Ca(OH)2)不易受大气中二氧化碳(C02)的作用而碳化。电石灰在堆放一定时间后，表层的氢氧化钙(Ca(OH)2)逐渐被碳化，活性氧化钙和氧化镁(Ca0十Mg0)含量比新鲜料卜降了很多，放置三年后，表层电石灰基本不具备活性，但内部的氧化钙和氧化镁(Ca0+Mg0)含量只是略有卜降。从上图表可以看出，在白然风干散放状态卜，电石灰随含水量的降低钙镁含量卜降很快，因此，在夏季施〔时，散铺电石灰后应注意及时施I几。电石灰颗粒较细，且活性物质主要为氢氧化钙(Ca(OH).)，从一点来看电石灰和消解过量的石灰性质相似，在散放状态下，随着水份的减少，电}i灰中氢氧化钙(Ca(OH))失去了外围水膜的保护，空气中的二氧化碳(C0})更容易与之反应形成碳酸钙(CaCO:,，使其活性降低。这也是电石灰不同于消解适度的高钙消石灰的一点，因此，在施一I几时本着电石灰的这一特点来安排施_!_操作程序。

3电石灰松散密度表

表4.4电石灰松散密度表

Table4.4Therelaxdensityincalciumcarbidedust

含水量