天然产物化学成分的预试验与结构鉴定.pptVIP

第一章

天然产物化学成分的预试验与结构鉴定;内容提要

1、预试验的目的

2、感觉试验

3、预试验的方法

4、天然产物化学成分的结构鉴定方法

;一、预试验的目的;二、感觉试验;以植物为例：

(1)颜色：植物组织的断切面如呈橙黄、棕黄色，预料可能有羟基蒽醌类衍生物。如有白色粉屑出现，可能有淀粉、糖存在。

(2)嗅觉：如果断面有油点，并有特殊香气，那么考虑除油脂外，还可能有芳香油、香豆素、内酯和某些挥发性成分存在。

(3)味觉：如味苦，可能有生物碱、苷类、苦味质〔amaroid)存在。如有收敛性涩味，可能有鞣质。如有甜味，可能含糖类，甘草皂苷等。如味酸且带凉爽感觉，可能含有柠檬酸、苹果酸等羟基酸；假设酸带愉快的感觉，可能含有谷氨酸、丁氨二酸以及甜菜碱等。;三、预试验的方法;

天然产物成分的预试验、主要分为两类：

一是单项预试法，即根据工作需要有重点地检查某类成分。例如某一植物中是否含有生物碱，可以对其浸提液进行生物碱的定性反响或层析检验。

另一类是系统预试法〔又称系统分析〕，即对某一生物体中的各类成分进行比较全面的定性检查。;〔一〕预试验前处理的一般流程;常用溶剂的极性次序为〔从小到大〕：

石油醚＜环己烷＜苯＜氯仿或二氯甲烷～乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙醇、乙醇＜甲醇＜水＜含盐水

方法：

1、一般情况是依次用石油醚、乙醚、乙醇、水等溶剂提取，亲脂性强的成分〔如油脂、挥发油、甾醇等〕就可能溶于石油醚中而被提取出，乙醚溶液中那么可能含有内酯、黄酮、醌和弱碱性生物碱等亲脂性成分。乙醇可提取出苷类、生物碱、氨基酸、酚酸、鞣质等亲脂性弱的成分。水溶性成分〔蛋白质、氨基酸等〕那么能溶于水中而被提取出来。;溶剂和有效成分极性相似对照表〔p10);2、首先选用甲醇、丙酮等弱亲脂性溶剂提出绝大多数成分，其次用酸性水溶液温浸提出多糖、蛋白质等。所得总提物的酸性水溶液用乙醚氯仿混合提取，可得到酸性与中性成分，碱性成分那么留在酸性水溶液中不被提出。然后再依据酸性成分能溶于碳酸钠的水溶液的性质与中性成分别离。酸液碱化后再用氯仿提???，可得碱性成分，与水溶性成分相别离。挥发油成分可通过水蒸气蒸馏而得以与非挥发性成分别离。

鉴别流程如下：;;将上述分开的各个局部，依照其可能含有的成分类型，选择各类成分特有的化学反响如显色、沉淀等作一般性预试，预试中常用定性反响见下表：;;一般定性试验可初步验证有无上述各类物质。〔p11)

生物碱常用碘化汞钾和碘化铋钾〔Dragendorff试剂〕，前者与生物碱试液产生白色沉淀，后者与生物碱试液显棕黄色或橘红色沉淀，反响在滤纸上试验更为敏感和清晰。

黄酮将乙醇液加Mg粉，滴入浓盐酸后振荡，在泡沫处呈桃红色，或与1%AlCl3乙醇溶液呈黄色，在紫外等照射下可显示明显的荧光。

皂苷水溶液振荡时能产生大量持续性泡沫；在醋酐介质中，滴加浓硫酸，呈紫红色反响。

甾体在碱性介质中，间二硝基苯试剂呈黄褐色或紫色反响。

氨基酸和肽与茚三酮反响显蓝色或紫红色。

蛋白质以双缩脲反响〔NaOH+CuSO4〕显紫红色。

有机酸与溴酚蓝反响呈黄色或用PH试纸检验。

酚类与FeCl3显紫色、蓝色。与香草醛盐酸溶液呈红色反响。

糖和苷与斐林试剂作用有砖红色Cu2O沉淀。;3、三段法

P10表仅适用于极性从小到大的预试验，实际工作中，根据水可提取极性物质，石油醚可提取非极性物质，醇能提取大局部成分的特点，采用石油醚、水、95％乙醇的三段法进行粗分，提高工作效率。预试验流程如p11图2-1：;4、Stasotto法

它的依据是：

①植物提出物的酸性水溶液用乙醚提取，能溶出一些中性和酸性成分，生物碱类成分和苷类即留在酸水溶液中，不能转溶到乙醚中，借以相互别离。

②加氢氧化钠到酸水溶液中，生物碱可被游离，能转溶到氯仿中。

③如果生物碱中含有酚性生物碱或季铵碱类成分，那么仍然留在水溶液中不能转溶到氯仿中。因为酚性生物碱与氢氧化钠形成了钠盐，溶于水。但当参加氯化铵后，即被游离能转溶至氯仿中，而季铵碱为水溶性生物碱，仍留在水溶液中。依此性质，可将生物碱分为不同类型，其前处理流程如下：;;〔二〕预试溶液的制备;3、石油醚提取液：10%植物样品石油醚溶液，放置或恒温回流2-3小时后过滤，再外表皿上让石油醚挥发完，然后使用残留物进行萜类、甾体、脂肪等的预试。

4、乙醚提取液：10%的植物样品乙醚溶液，在温水浴上回流10分钟后过滤，滤液即为乙醚提取液。此滤液可用作内酯、香豆素、蒽醌、黄酮及挥发油等的预试。;如被试样品为树叶等含叶绿素高的植物，有必要首先尽可能除去叶绿素，以免影响预试的效果。

去除叶绿素的方法有：

①高速离心后过滤；

②往乙醇提取液中参加少量活性炭，趁热〔70℃〕过滤，即可脱色