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高分子材料的老化及防老化研究

高分子材料是由相对分子质量较高的化合物构成的材料，包括高分子、塑

料、纤维、涂料、胶粘剂和高分子基复合材料，高分子材料自身的性能较好，被

广泛的应用在各行各业中，但是由于高分子材料在生产或储存的过程中，容易产

生一些物理或化学变化，导致材料老化，性能降低，造成无法使用。本文主要通

过分析高分子材料产生的老化问题，并探讨防治高分子材料老化的一些措施。

标签：高分子材料；老化问题；预防对策

由于高分子材料具有其独特的优势，已被广泛地运用于国民经济和日常生活

的许多领域。它是高科技和国家经济支柱产业中不可或缺的材料，也是重要的战

略储备物资。高分子材料在生产和使用的过程中，其无法避免地会在不同程度上

发生老化现象。随着高分子材料的种类、用量的增加和极端使用条件的扩大，其

老化问题日益突出，因而对其老化规律、老化机理和防老化的研究也变得日益重

要。本文主要针对其发生老化的原因进行讨论，找出预防老化的相应对策。

一、高分子材料的老化

（一）高分子材料老化的表现

1、由于高分子材料品种不同，使用条件各异，因而有不同的老化现象和特

征。对于高分子制品来说，生胶经久贮存时会变硬、变脆或者发粘；高分子薄膜

制品（如雨衣、雨布等）经过日晒雨淋后会变色，变脆以至破裂；在户外架设的

电线、电缆，由于受大气作用会变硬、破裂，以至影响绝缘性；汽车轮胎和飞机

轮胎使用日久后会发生龟裂；在实验室中的胶管会变硬或发粘；有些高分子制品

还会受到霉菌作用而导致破坏等等。农用塑料薄膜经过日晒雨淋后发生变色、变

脆、透明度下降；航空有机玻璃用久后出现银纹、透明度下降；

2、高分子材料老化发生的变化：首先是外观的改变，出现斑点、裂缝、污

渍、喷霜、银纹、发粘、粉化、起皱、翘曲、焦烧、收缩、光学颜色的变化以及

光学畸变。其次是使用方面的改变，使用方面的改变又包括物理性能改变，流变

性能、溶胀性、溶解性、耐寒性以及耐热、透气透水等性能的变化。还有力学性

能发生改变，相对伸长率、弯曲强度、拉伸强度、冲击强度、应力松驰、剪切强

度等性能的变化。

（二）高分子材料老化的原因

高分子老化的原因分为内因和外因。内因包括高分子的分子结构、配合组分

及杂质等。由于高分子的大分子链结构中存在着支链、侧基、活性基团等的弱键，

而这些弱键则是老化反应的引发点，薄弱环节越多则越易老化。不饱和碳链高分

子（如天然高分子）存在双键及活泼氢原子，容易发生老化；饱和碳链高分子的

氧化反应能力与其化学结构有关，高分子中还常存在微量的Cu、Co、Mn、Fe

等金属离子，其有的金属盐对高分子的老化具有强烈的催化作用，它们是加速高

分子老化的重要因素之一。外因主要有物理、化学和生物三方面的因素。物理方

面的因素主要有热、电、光、机械力、高能辐射等；化学方面的因素主要有氧、

臭氧、空气中的水汽、酸、碱、盐等；生物因素包括微生物、细菌、真菌、昆虫、

海生物等；外界因素在高分子老化的过程中，往往不是单独起作用，而是几个因

素同时发挥作用、相互影响、加速高分子老化进程。

1、热氧老化：氧是高分子老化的关键因素，而热对氧化有很大影响。在高

分子的实际使用过程当中，热和氧往往是伴随着一起使高分子发生老化。高分子

材料老化的主要形式是热氧老化，高分子材料的热氧老化主要是温度和氧的影响

的，温度较高时，高分子材料的氧化速度加快，高分子材料中的主链自动断裂氧

化。在温度和氧气的影响下，高分子材料容易自动发生化学反应，产生大量的过

氧化物和自由基，进而发生交联、降解反应，最终导致高分子材料的性能降低。

2、湿氧老化：湿度对高分子材料的影响可归结于水分对材料的溶胀及溶解

作用，使维持高分子材料聚集态结构的分子间作用力改变，从而破坏了材料的聚

集状态，尤其对于非交联的无定形高分子材料，湿度的影响极其明显，会使高分

子材料发生溶胀甚至聚集态解体，从而使材料的性能受到损坏；对于结晶形态的

塑料或纤维，由于存在水分渗透限制，湿度的影响不是很明显。

3、光老化：一些高分子材料经常会在室外使用，户外大气老化的主要原因

之一是太阳光，太阳光是一种连续光谱，由于太阳光中紫外光谱的波长短、能量

高，足以切断有机物的化学键，其是对高分子材料户外老化起破坏作用的主要因

素。其次，高分子材料对紫外光较为敏感，通过查阅资料得出，高分子材料在紫

外光影响下，老化初期表面颜色随老化时间的延长逐渐变黄变亮，光泽度增加，

18天后光泽度开始下降；拉伸强度