2024年基础化学复习笔记.docx

13.1配合物的构成、分类与命名

配合物的定义：中心金属离子（或原子）与一定数目的配体以配位键的方式結合而形成具有一定空间构型的离子或分子叫做配合物。

PN

配位数：由單齿配体形成的简朴配合物中，配位数=配位原子数=配体数

由多齿配体形成的配合物中，配位数=配位原子数配体数。

二、配合物的分类：简朴配合物螯合物特殊配合物

1、简朴配合物

由中心离子（或原子）与單齿配体形成的配合物称為简朴配合物，如[Cu(NH3)4]SO4、K[Ag(CN)2]、K2[PtCl4]、K3[Fe(CN)6]等。

2、螯合物

中心离子和多齿配体結合而成的具有环状构造(螯环—五、六元环)的配合物称為螯合物。

3.螯合物chelatecompound——中心原子与多齿配体形成的具有环状构造的配合物。

与简朴配合物相比，螯合物具有特殊的稳定性。

（3）影响螯合物稳定性的原因

①螯环的大小

绝大多数的螯合物中，以五员环和六员环的螯合物最稳定。

②螯环的数目

金属离子相似，配体的构成和构造相似的条件下，形成的螯合物中的螯环越多，螯合物的稳定性越高。

③完全环形螯合剂的影响

完全环形的螯合剂比具有相似配原子、相似齿数的開链螯合剂形成的螯合物更稳定

（4）生物配体

在生物体内与金属离子配位并具有生物功能的配体称為生物配体。生物配体与金属离子一般形成的都是构造比较稳定的螯合物

生物配体按照分子量大小，大体可分為两大类：

①大分子配体

如：蛋白质、多糖、核酸等

②小分子配体如：氨基酸、羧酸、卟啉、咕啉等。

PN

三、配合物的命名

配离子（内界）的命名

1.配离子命名的一般措施

配体数（中文）→配体名称→合→中心离子名称→中心离子氧化数（罗馬数字）→离子

例：（1）[Cu(NH3)4]2+（2）[Ag(NH3)2]+（3）[Cu(en)2]2+

四氨合铜(II)离子二氨合银(I)离子二（乙二胺）合铜(II)离子（注：多齿配体加括号）

假如配体不止一种時，各配体间用圆點(·)相隔，并依次按如下原则命名：

（1）無机物优先原则：

例如，K[SbCl5(C6H5)]五氯·苯基合锑(Ⅴ)酸钾。

（2）离子优先原则：

例如，[Pt(NH3)2Cl2]，二氯·二氨合铂(Ⅱ)。

（3）配体均為阴离子或中性分子，则按英文字母次序：

例如，[Co(NH3)5H2O]Cl3，氯化五氨·水合钴(Ⅲ)。

（4）少数优先原则：

原子数较少的配体在前，原子数相似時则比较与配位原子相连的原子，按英文字母次序命名。

例如，[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl，氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(Ⅱ)。

例如，[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合铂(Ⅱ)。

3、配合物的命名

与化合物的命名原则相似，关键在处理内、外界的关系。

（1）具有配阴离子的配合物

配位阴离子當作化合物的酸根，命名為“某”酸某或“某”酸。例如：Na3[Ag(S2O3)2]二硫代硫酸根合银（Ⅰ）酸钠；H2[PtCl6]六氯合铂（Ⅲ）酸。

（2）具有配阳离子的配合物

配位阳离子看作金属离子，命名為某酸“某”或某化“某”。例如：[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜（Ⅱ），外界為酸根离子，配合物看作盐，[Zn(NH3)4](OH)2氢氧化四氨合锌（Ⅱ），外界為OH－离子，配合物看作碱。

（3）内界為電中性的配合物

其命名同配合物内界的命名，例如：[Ni(CO)4]，四羰基合镍（0）。

硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾

硫酸四氨合铜（Ⅱ）

六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾

六氯合铂（Ⅳ）酸

氢氧化四氨合铜（Ⅱ）

五氯?氨合铂（Ⅳ）酸钾

硝酸羟基?三水合锌（Ⅱ）

(三)氯化五氨?水合钴（Ⅲ）

五羰（基）合铁

三硝基?三氨合钴（Ⅲ）

乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）

13.2配合物的空间构型和异构現象

配合物的空间构型是指配体围绕中心离子（或原子）排布的几何构型。

空间异构（spatialisomerism）是指配体相似，内、外界相似，但配体在中心离子（或原子）周围空间的排列方式不一样而引起的异构現象，又称立体异构。

常見的空间异构包括顺两大类：

?顺式与反式异构?面式与經式异构

构造异构（structuralisomerism）是指