天然有机化学--第5章黄酮.pptVIP

第5章黄酮类化合物

一.概述

二.黄酮类化合物的性质

三.黄酮类化合物的提取别离

四.黄酮类化合物的结构分析

五.黄酮类化合物的应用;一.概述

黄酮类化合物是在植物中分布最广的一类物质，它们常以游离态或与糖结合成苷的形式存在。它们对植物的生长、发育、开花、结果以及抵御异物的侵入起着重要的作用。由于其分布广且局部化合物在植物中的含量较高，而且多数化合物易以结晶形式获得，所以它们是较早被人类发现的一类天然产物。

据估计，经植物光合作用所固定的碳约有2%〔每年约1×109吨〕转变成黄酮类化合物或与其紧密相关的其它化合物。黄酮类化合物实际上存在植物的所有局部，在花、果实、叶中较多。黄酮类化合物大多存在于一些有色植物中，如松树皮提取物、绿茶提取物、银杏叶提取物、红花提取物中。;1.根本结构和分类

黄酮类化合物主要是指根本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。天然黄酮类化合物母核上常有-OH、-OCH3等取代基，由于这些助色基团的存在使该类化合物多显黄色。;例如槲皮素，具抗氧化性，柠檬、柚子、柑桔、绿茶中含量高。称“素”者，那么A环上为游离的酚羟基或甲氧基。称“苷”者，那么至少一个羟基与糖成苷。;根据三碳链氧化程度、B环〔苯基〕连接位置〔2-或3-位〕以及三碳链是否构成环状等特点，可将重要的天然黄酮类化合物大致分成十四类。

例：;2.黄酮苷的构成方式

黄酮类化合物的三种形态：游离态黄酮；黄酮苷；与鞣酸形成酯。其中黄酮苷种类较多，连接方式主要有两种。

(1)O-糖苷

苷元与糖以C-O-C方式连接，例由单糖形成的黄芩苷、双糖形成的橙皮苷等。除了单糖基苷类外，二糖基黄酮苷类在豆科植物中比较普遍。;(2)C-糖苷

除O-糖苷外，天然黄酮类还发现C-糖苷，糖基大多连接在6或8位上。例如牡荆苷，葡萄糖基不通过氧原子直接连在8位碳上；再如葛根苷，有治疗心肌缺血的药理作用并用于治疗冠心病，葡萄糖基也直接连在8位碳上。;(3).构成黄酮苷的糖类

①单糖类

单糖主要有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。例由β-D-葡萄??醛酸形成的黄芩苷。

②双糖类

常见双糖有麦芽糖、乳糖、新橙皮糖、芸香糖、龙胆二糖等。例芸香糖，又称芦丁糖，由α-L-鼠李糖通过α-1,6-糖苷键和D-葡萄糖组成。龙胆二糖，由β-D-葡萄糖通过β-1,6-糖苷键和D-葡萄糖组成。例由芸香糖与苷元形成橙皮苷。;③三糖类

常见三糖主要有有槐三糖、鼠李三糖、龙胆三糖等，例龙胆三糖由β-D-葡萄糖与蔗糖组成。;黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构有关。例如花色苷类，多在3-OH上连有一个糖，或形成3,5-二葡萄糖苷。黄酮醇类常形成3-,7-,3’-,4’-单糖苷；或3,7-,3,4’-及7,4’-二糖苷。;二.黄酮类化合物的性质

1.一般性质

(1)性状黄酮类化合物大多为结晶固体，少数为无定形粉末，可测熔点。

(2)旋光性从结构可见，游离苷元中二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性。苷类结构中因含有糖分子，故均有旋光性，且多为左旋。

(3)颜色黄酮类化合物因存在共轭体系和助色基团〔-OH，-OCH3〕而显色，多数呈黄色或淡黄色，7,4’-位上助色基团的供电使颜色加深作用较显著。二氢衍生物类因不存在共轭体系故而无色。通过电子转移、重排使共轭链延长而显色，且随pH值改变而改变。;花青素随pH值的变化其颜色的变化情况:;以下化合物中哪些有旋光性？;(4)溶解度

因结构和存在状态(苷元，单糖苷，二糖苷或三糖苷等)不同而有很大差异。一般有有如下规律：

①游离苷元：难溶或不溶于水，易溶于稀碱及乙醇、乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂中。其中二氢衍生物类苷元为非平面型分子，分子间排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，因而水中的溶解度稍大。而一些平面型分子如黄酮、黄酮醇等分子堆砌紧密，分子间引力较大，故更难溶于水。

②苷类化合物：易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，难溶或不溶于苯、氯仿、石油迷等有机溶剂中。其羟基糖苷化越多，水溶性越大，糖链越长其在水中溶解度也越大。而羟基被甲基化越多(-OCH3增多)，黄酮苷类化合物的水溶性下降越多，弱极性有机溶剂中可溶解。;比较以下化合物的水溶性大小：;(5)酸碱性

①因黄酮类化合物具有酚羟基，显酸性，可溶于碱水溶液、吡啶、甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺中。因羟基位置不同，其酸性强弱也不同，一般次序如下：7,4’-二羟基＞7-羟基或4’-羟基＞一般位酚羟基＞5-羟基，故7-羟基或4’-羟基黄酮类化合物可溶于