甾体及其苷类 (2).ppt

感谢大家观看第95页,共95页，星期六，2024年，5月二、甾体皂苷的化学结构与实例异螺甾烷醇类（C25R)立体结构异螺甾烷醇类（25R、25D、25αF，iso)第63页,共95页，星期六，2024年，5月二、甾体皂苷的化学结构与实例2.实例实例1：薯蓣皂苷元俗称薯蓣皂素，化学名：△5-异螺旋甾烯-3β-醇，来源：薯蓣皂苷（dioscin）的水解产物用途：合成甾体激素和甾体避孕药的原料第64页,共95页，星期六，2024年，5月二、甾体皂苷的化学结构与实例实例2：剑麻皂苷元来源：剑麻化学名：3β-羟基-5α-螺旋甾-12-酮用途：合成甾体激素和甾体避孕药的原料第65页,共95页，星期六，2024年，5月二、甾体皂苷的化学结构与实例实例3呋甾烷醇类异螺甾烷醇类原薯蓣皂苷（原生苷）薯蓣皂苷（次生苷）β-葡萄糖酶第66页,共95页，星期六，2024年，5月三、甾体皂苷的理化性质（一）、性状与溶解性苷元：易结晶，亲脂性强，易溶石油醚、氯仿苷：MW大，不易结晶，无定形粉末极性大，易溶于热水、稀醇、含水丁醇（二）表面活性与溶血作用（类似三萜皂苷）（呋甾烷皂苷不溶血、表面活性↓）（三）沉淀反应1.仅与碱式醋酸铅沉淀（可以与酸性皂苷分离）2.与胆甾醇沉淀第67页,共95页，星期六，2024年，5月三、甾体皂苷的理化性质（三）沉淀反应2.与胆甾醇沉淀⑴过程：EtOH皂苷/EtOH+甾醇Et2OEt2O（甾醇）沉淀皂苷⑵对甾醇结构的要求：C3-β-OH，A/B环反式或△5⑶用途：用于皂苷的分离纯化⑷呋甾烷醇类皂苷不反应，无溶血作用。三萜皂苷与甾醇形成的复合物不及甾体皂苷稳定。第68页,共95页，星期六，2024年，5月三、甾体皂苷的理化性质（四）呈色反应1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应样品/冰HAc+浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红→紫→蓝→逐渐褪色（甾体皂苷）→红→逐渐褪色（三萜皂苷）所有的三萜与甾体均可呈色（胆甾醇、胆酸、强心苷、甾体皂苷、C21甾类、蟾毒类）第69页,共95页，星期六，2024年，5月三、甾体皂苷的理化性质四、呈色反应2.三氯醋酸（Rosenheim）反应样品液/滤纸+25%CCl3COOH→→加热60℃红~紫（甾体皂苷）→加热100℃红~紫（三萜皂苷）3.Ehrlich反应呋甾烷皂苷+HCl.对二甲氨基苯甲醛→红螺甾烷皂苷+HCl.对二甲氨基苯甲醛→不显色二者对茴香醛（A）试剂：黄色第70页,共95页，星期六，2024年，5月四、甾体皂苷元的波谱性质1.紫外光谱2.红外光谱（异）螺甾烷皂苷元4个特征峰位：ABCD980920900860cm-125βF987921↑897852cm-125αF982920900↑866cm-1此规律不适合F环含氧取代的甾体皂苷元第71页,共95页，星期六，2024年，5月四、甾体皂苷元的波谱性质2.红外光谱—乙酰菝葜皂苷元25βF（25S）---乙酰丝兰皂苷元25αF（25R）第72页,共95页，星期六，2024年，5月四、甾体皂苷元的波谱性质3.质谱第73页,共95页，星期六，2024年，5月四、甾体皂苷元的波谱性质4.核磁共振氢谱（1H-NMR）⑴高场区4个－CH3：18-CH3（s