《有机化学》课件——第九章 醛和酮.pptx

;;;醛、酮分子中的碳氧双键（羰基）和烯烃的碳碳双键相似。羰基中π键也易断裂，容易和某些试剂发生加成反应。;例如：丙酮与氢氰酸加成的产物2—甲基—2—羟基丙腈（丙酮氰醇）。;氢氰酸有剧毒，且挥发生大（沸点26.5℃），在实际操作中，常用醛、酮与氰化钠（或氰化钾）溶液混合，再加入无机酸以产生氢氰酸。加成反应要始终保持在偏碱性条件下，设备也必需密封，且在通风橱内进行。;◆与亚硫酸氢钠加成：;

;产物α-羟基磺酸钠易溶于水，但不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，因而析出结晶。因此可用于鉴别醛、脂肪族甲基酮及C8以下的环酮。生成的α-羟基磺酸钠，在稀酸或稀碱的作用下，可以分解成原来的醛和酮。其化学反应如下：;

;在干燥的氯化氢存在下，醛能与醇发生加成反应生成不稳定的半缩醛，反应是可逆的，在酸催化下，立即和第二个醇分子发生脱水反应生成缩醛。例如：;上述反应可直接写成：;

;【例9—2】实现下列转变：CH2＝CH—CH3CH3CH2CHO;;;【演示实验9—2】在三支试管中各加入20mL2，4—二硝基苯肼试剂，再分别加入1mL50g/L乙醛、丙酮、苯乙酮，用力振荡后静置，观察试管中的现象变化及沉淀的颜色。;

;例如：丙酮与羟胺反应，先生成不稳定的加成产物，然后脱水生成碳氮双键化合物丙酮肟。;上式可以直接写成：;因此，苯甲醛与苯肼、乙醛与2，4—二硝基苯肼的反应也可用下列反应式表示如下：;

;在实验室常用2，4—二硝基苯腙作为鉴别羰基化合物的试剂，因生成的2，4—二硝基苯腙是橙黄色或红色结晶，便于观察。上述氨的衍生物又称为羰基试剂。;

;◆与格利雅试剂（简称格氏试剂）的加成：;

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;【例9—3】选用适当的原料合成化合物CH3CHCH2OH。;把合成产物从虚线处拆分为两部分，其中与羟基相连的碳原子是原料甲醛的羰基碳原子，与这个碳原子相连的烃基则来源于格氏试剂。因此，选取与甲醛反应即可得到所需产物。合成反应如下：;;;醛、酮分子中与羰基相连的α—碳原子上的氢原子叫α—氢原子。它因受羰基的影响而具有较大???活泼性。醛、酮分子中的α—氢原子容易被卤素原子取代，生成α—卤代醛和α—卤代酮。;在碱催化下的卤代反应，较难控制在一卤代物阶段，卤化可使甲基酮、乙醛生成三卤代化合物，进一步受碱的作用发生裂解得到卤仿和羧酸盐。这个反应叫卤仿反应。反应式如下：;若用次碘酸钠（或碘的氢氧化钠溶液）作反应试剂，则生成一种具有特殊气味的黄色固体—碘仿。;

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;在四支25mL试管中分别加入5mL甲醛、乙醛、丙酮、乙醇。然后各加入25mL碘的碘化钾溶液，再各滴加110g/L氢氧化钠溶液至碘的颜色消失。乙醛、丙酮都有黄色沉淀生成，而甲醛则无。;1、选择题;应用催化加氢反应或在化学还原剂作用下，醛和酮可以发生还原反应，醛被还原为伯醇，酮还原为仲醇。

醛、酮在金属催化剂Pt、Pd、Ni等存在下，与氢气作用可在羰基上加一分子氢。醛加氢生成伯醇，酮加氢生成仲醇。例如：;催化加氢的方法选择性不强，如果分子中间含有碳碳双键时，则同时被还原。例如：;氢化铝锂的还原性比硼氢化钠强,除还原醛、酮中的羰基外,还可以还原羧酸、酯中的羰基，但也不能还原碳碳双键和叁键;;《旧唐书·魏征传》;;在强氧化剂（如：KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、HNO3等）的作用下，醛可被氧化为相同碳原子数的羧酸；酮则发生碳链断裂，生成碳原子数相同的羧酸混合物，而环己酮强烈氧化后，碳环开环，常用来制备己二酸（见本章第四节）;◆与托伦试剂的反应（适用范围：所有的醛）;

;如果试管壁非常干净，当银析出时，就能很均匀地附着在试管壁上形成光亮的银镜。因此，这个反应叫银镜反应。工业上常利用葡萄糖代替乙醛进行银镜反应在玻璃制品上镀银，如热水瓶胆、镜子等。;菲林试剂是由硫酸铜溶液与酒石酸钾钠的碱溶液等体混合而成的蓝色溶液。菲林试剂可使脂肪醛氧化成羧酸，而本身被还原成砖红色Cu2O沉淀。菲林试剂不能氧化酮，也不能氧芳醛。;甲醛的还原能力较强，在反应时间较长时，可将二价铜离子还原成紫红色的金属铜，如果反应器是干净的，析出的铜附着在容器的内壁，形成铜镜，所以又称铜镜反应。;醛与席夫试剂发生反应，使溶液呈现紫红色，这个反应非常灵敏，酮在同样条件下则无此现象，因此，这个反应是鉴别醛和酮的简便方法。;在甲醛与其他醛与席夫试剂生成的紫色溶液中，分别加几滴浓硫酸，紫红色不消失的为甲醛，紫色褪去的为其他醛。因此，希夫试剂还可用于鉴别甲醛与其他醛。;;用化学方法鉴别下列各组化合物:;