11重氮化反应技术.pdf

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《化工工艺及安全技术》

魏刚编辑

应用化学工程学院

《化工工艺及安全技术》

本章内容

11.1重氮化反应技术简介

11.2重氮化反应工艺危险特点

11.3重氮化反应典型工艺过程

11.4重氮化反应重点监控工艺参数

11.5重氮化反应工艺安全控制的基本要求

11.6重氮化反应工艺宜采用的控制方式

11.7重氮化反应典型工业事故

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11.1重氮化反应概述

重氮化反应,一级胺(伯胺)与亚硝酸在低温下作用,生成重氮盐的

反应。脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可以进行重氮化反应。涉及重

氮化反应的工艺过程为重氮化工艺。通常重氮化试剂是由亚硝酸钠和盐

酸作用临时制备的。除盐酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等无

机酸。脂肪族重氮盐很不稳定,即使在低温下也能迅速自发分解,芳香

族重氮盐较为稳定。

重氮化反应可用反应式表示为:

+-

Ar-NH+2HX+NaNO→Ar-N≡NX(卤化重氮苯)+NaX+2HO

222

+-

Ar-N≡NX→Ar-N=NX(重氮化合物)

+-

Ar-N≡NX→ArX+N2(爆炸的基本反应)

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11.1.1重氮化反应

重氮组分

芳香族伯胺与亚硝酸作用,生产重氮盐的反应叫做重氮化

反应。

重氮化试

ArNH22HXNaNO2ArN2+X-NaX2HO

2

HX可以是HCl、HBr、浓HSO、稀HSO、HNO等

24243

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11.1.2重氮盐的结构和性质

(一)ArNArN22++结构

NN

(二)性质

重氮盐可溶于水,难溶于大部分有机溶剂,在水中可电离,化学性

质活泼,遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂,均可被分解并放出氮气,

生成芳基正离子或自由基。具有爆炸性。

orhv

+-

ArN2XArX+N2

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(三)用途

1.合成偶氮化合物,用于染料工业

+-偶合对胺基偶氮苯

Ar-N2X+Ar’-NH2Ar-N=N-Ar’-NH2

+-

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