配合物的价键理论.pptVIP

配合物的化学键理论●形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键M?L●形成体(中心离子)采用杂化轨道成键●杂化方式与空间构型有关已知磁矩μ实测=1.57B.M.,请推测[Mn(CN)6]4-的空间构型和稳定性。一定程度上解释了配合物的磁学性质一.配合物的价键理论（1）价键理论的要点（2）内轨型和外轨型配合物二.晶体场理论简介（1）正八面体晶体场能级的分裂（2）影响分裂能的因素（3）高自旋和低自旋配合物（4）晶体场稳定化能Ea=E0+(E0+△)=2E0+△Eb=E0+(E0+P)=2E0+P若△P，则（a）稳定弱场时高自旋排布稳定若△P，则（b）稳定强场时低自旋排布稳定对于组态也类似，这个结论得到了络合物磁性测定的证实。△△（a)（b)（4）晶体场稳定化能(CSFE)⑴定义d电子从未分裂的d轨道进入分裂的d轨道所产生的总能量下降值，称为晶体场稳定化能，并用CFSE表示。自由离子d轨道球形场Esd(x2－y2)dz2,dxz,dxy,dyz10Dqt2gegd轨道在Oh场中轨道能级的分裂图4Dq6Dq量子力学指出：分裂后的五个d轨道的能量等于d轨道在球形场中的能量Es，习惯将Es取作0点；则有解之,有自由离子d轨道球形场Esd(x2－y2)dz2,dxz,dxy,dyz10Dqt2gegd轨道在Oh场中轨道能级的分裂图在八面体场中，d轨道分裂的结果是：与Es相比，eg轨道能量上升了6Dq，而t2g轨道能量下降了4Dq.可见计算规则⑵CSFE的计算在八面体配合物中:在t2g轨道上有一个电子，总能量就降低4Dq.在eg轨道上有一电子，总能量就升高6Dq.例如在弱八面体场中，d电子取高自旋可求CSFE=4×4Dq-2×6Dq=4Dqd6为：（t2g)4（eg)2Es6Dq-4Dqt2gegsummary**********一、配合物的价键理论二、晶体场理论简介组员：尹耀峰、殷相飞、颜泽勇指导老师：刘毅敏一、价键理论的要点[]NH3NH34dsp杂化5p4d5s5p二配位的配合物1s2s2p3d4s5p[]dsp2杂化1s2s2psp3杂化[]sp3杂化3d4s4p3d4s4p四配位的配合物[FeF6]3-配位原子的电负性很大，如卤素、氧等,不易给出孤电子对，使中心离子的结构不发生变化，仅用外层的空轨道ns，np，nd进行杂化生成能量相同，数目相等的杂化轨道与配体结合六配位的配合物-[Fe(CN)6]3-配位原子的电负性较小,如氰基(CN-,以C配位),氮(-NO2,以N配位),较易给出孤电子对,对中心离子的影响较大,使电子层结构发生变化,(n-1)d轨道上的成单电子被强行配位腾出内层能量较低的d轨道接受配位体的孤电子对,形成配合物.正八面体形正八面体形四方锥形三角双锥形平面正方形正四面体平面三角形直线形杂化轨道的空间构型SPxPyPzdx2-y2dz2dx2-y2dz2SPxPypzdx2-y2dz2SPxPydz2SPxPypzdx2-y2SPxPySPxPypzSPxpySpx参与杂化的原子轨道sp3d2d2sp3d2sp2dsp3dsp2sp3sp2sp1杂化轨道765