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KBrO3法主要用于测定有机物质。通常在KBrO3标准溶液中,加入过量的KBr将溶液酸化后,BrO3-和Br-发生如下反应:BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O生成的Br2可取代某些有机化合物的氢。利用Br2的取代作用,可以测定许多有机化合物。KBrO3法常与碘量法配合使用。第96页,共115页,星期六,2024年,5月在苯酚的试样溶液中,加入一定过量的KBrO3-KBr标准溶液,酸化后,则KBrO3和KBr作用产生Br2,Br2与苯酚反应如下:PhOH+3Br2=PhBr3OH+3H++3Br-待取代反应完毕后,加入KI,使其与过量的Br2作用,析出I2用Na2S2O3标准溶液滴定。第97页,共115页,星期六,2024年,5月例6称取苯酚样品0.5005g,用NaOH溶液溶解后,用水稀释至转入250.0ml。移取25.00ml试液于碘量瓶中,加入KBrO3-KBr标准溶液25.00ml及HCl,使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液,使未起反应的Br2还原并析出定量的I2,然后用0.1008mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定,用去15.05ml。另取25.00mlKBrO3-KBr标准溶液,加入HCl及KI溶液,析出的I2用0.1008mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定,用去40.20ml。计算试样中苯酚的含量。第98页,共115页,星期六,2024年,5月解:计量关系C6H5OH~3Br2Br2~I2I2~2Na2S2O3第99页,共115页,星期六,2024年,5月本章小结一、主要计算公式1Nernst方程第100页,共115页,星期六,2024年,5月2.条件平衡常数的计算第101页,共115页,星期六,2024年,5月3化学计量点电位的计算4.滴定突跃范围的计算5.指示剂变色的电位值范围第102页,共115页,星期六,2024年,5月6.终点误差第103页,共115页,星期六,2024年,5月二重要化学反应方程式1.KMnO4溶液的标定2MnO4—+5C2O42—+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O2.碘标准溶液的标定As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2OAsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+第104页,共115页,星期六,2024年,5月3.Na2S2O3溶液的标定Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32—=2I-+S4O62—第105页,共115页,星期六,2024年,5月三氧化还原滴定方法的比较滴定方法KMnO4法K2Cr2O7法碘量法滴定酸度H2SO4介质酸性弱酸性滴定温度加热室温室温标准溶液KMnO4K2Cr2O7Na2S2O3,I2基准物质Na2C2O4K2Cr2O7,As2O3指示剂二苯胺磺酸钠邻二氮菲-亚铁淀粉第106页,共115页,星期六,2024年,5月1.计算1.00×10-4mol/LZn(NH3)42+的0.100mol/L氨溶液中Zn(NH3)42+/Zn电对的电位第107页,共115页,星期六,2024年,5月第108页,共115页,星期六,2024年,5月2.计算在邻二氮菲存在下,溶液含1mol/LH2SO4时,电对Fe3+/Fe2+的条件电位(忽略离子强度的影响。已知1mol/LH2SO4中,亚铁配合物FeR32+与高铁配合物FeR33+的稳定常数之比KII/KIII=2.8×106第109页,共115页,星期六,2024年,5月第110页,共115页,星期六,2024年,5月第111页,共115页,星期六,2024年,5月3.根据Hg2+2/Hg标准电极电位和Hg2Cl2的Ksp,计算Hg2Cl2/Hg的标准电极电位。当溶液中的Cl-浓度为0.01mol/L时,电对Hg2Cl2/Hg的电位为多少?第112页,共115页,星期六,2024年,5月第113页,共115页,星期六,2024年,5月4.计算pH=10.0,在总浓度为0.1mol/LNH3-NH4+缓冲溶液中,Ag+/Ag电对的条件电位。忽略离子强度的影响。Ag-NH3配合物的lgβ1~lgβ2分别为3.24和7.05.(0.51V)第114页,共115页,星期六,2024年,5月感谢大家观看第1
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