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物理化学电化学知识点总结

一、原电池的原理

1．构成原电池的四个条件（以铜锌原电池为例）

①活拨性不同的两个电极②电解质溶液③自发的氧化还原反

应④形成闭合回路

2．原电池正负极的确定

①活拨性较强的金属作负极，活拨性弱的金属或非金属作正极。

②负极发生失电子的氧化反应，正极发生得电子的还原反应

③外电路由金属等导电。在外电路中电子由负极流入正极

④内电路由电解液导电。在内电路中阳离子移向正极，阴离子会

移向负极区。

Cu－Zn原电池：负极:Zn-2e=Zn2+正极：2H++2e=H2↑总

反应：Zn+2H+=Zn2++H2↑

氢氧燃料电池，分别以OH和H2SO4作电解质的电极反应如下：

碱作电解质：负极：H2—2e-+2OH-=2H2O正极：O2+4e-+2

H2O=4OH-

酸作电解质：负极：H2—2e-=2H+正极：O2+4e-+4H+=2

H2O

总反应都是：2H2+O2=2H2O

二、电解池的原理

1．构成电解池的四个条件（以NaCl的电解为例）

①构成闭合回路②电解质溶液③两个电极④直流电源

2．电解池阴阳极的确定

①与电源负极相连的一极为阴极，与电源正极相连的一极为阳极

②电子由电源负极→导线→电解池的阴极→电解液中的（被

还原），电解池中阴离子（被氧化）→电解池的阳极→导线→电源

正极

③阳离子向负极移动；阴离子向阳极移动

④阴极上发生阳离子得电子的还原反应，阳极上发生阴离子失电

子的氧化反应。

注意：在惰性电极上，各种离子的放电顺序

三．原电池与电解池的比较

原电池电解池

（1）定义化学能转变成电能的装置电能转变成化学能的装置

（2）形成条件合适的电极、合适的电解质溶液、形成回路电极、

电解质溶液（或熔融的电解质）、外接电源、形成回路

（3）电极名称负极正极阳极阴极

（4）反应类型氧化还原氧化还原

（5）外电路电子流向负极流出、正极流入阳极流出、阴极流入

四、在惰性电极上，各种离子的放电顺序：

1、放电顺序：

如果阳极是惰性电极（Pt、Au、石墨），则应是电解质溶液中

的离子放电，应根据离子的放电顺序进行书写书写电极反应式。

阴极发生还原反应，阳离子得到电子被还原的顺序为：Ag+＞

Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞（酸电离出的H+）＞Pb2+＞Sn2+＞Fe2+

＞Zn2+＞（水电离出的H+）＞Al3+＞Mg2+＞Na+＞Ca2+＞+。

阳极（惰性电极）发生氧化反应，阴离子失去电子被氧化的顺序

为：S2-＞SO32-＞I-＞Br-＞Cl-＞OH-＞水电离的OH-＞含氧酸根

离子＞F-。

（注：在水溶液中Al3+、Mg2+、Na+、Ca2+、+这些活泼金

属阳离子不被还原，这些活泼金属的冶炼往往采用电解无水熔融态盐

或氧化物而制得）。

2、电解时溶液pH值的变化规律

电解质溶液在电解过程中，有时溶液pH值会发生变化。判断电

解质溶液的pH值变化，有时可以从电解产物上去看。

①若电解时阴极上产生H2，阳极上无O2产生，电解后溶液pH

值增大；

②若阴极上无H2，阳极上产生O2，则电解后溶液pH值减小；

③若阴极上有，阳极上有，且VO2＝2VH2，则有三种情况：

a如果原溶液为中性溶液，则电解后pH值不变；b如果原溶液是酸

溶液，则pH值变小；c如果原