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林玲副教授一、性状游离苷元:无色至淡黄色结晶,分子量较小的具有芳香性、挥发性和升华性;苷类:粉末状,失去香味、挥发性和升华性。二、溶解性游离苷元:亲脂性。不溶于冷水。溶于氯仿、乙醚、醋酸乙酯、丙酮、甲/乙醇等有机溶剂。特殊的是游离香豆素能溶于沸水苷:亲水性。易溶于甲/乙醇,可溶于水,难溶于乙醚、氯仿、醋酸乙酯等有机溶剂。母核无荧光。引入-OH,产生有蓝色荧光。在碱溶液中荧光更显著。C7-OH香豆素有强烈的蓝色荧光,在碱溶液中绿色荧光。C7-OH再引入C8-OH荧光减弱甚至消失。呋喃香豆素蓝色荧光。三、荧光性四、内酯环的性质(碱开环,酸闭环)香豆素顺邻羟基桂皮酸盐反邻羟基桂皮酸盐(S水小)(S水大)(加酸不可逆)应用:碱溶酸沉法提取香豆素注意:加热时间不宜太长不能与浓碱共沸(裂解—酚类或酚酸)侧链有酯键的不宜用碱水提取、分离,以免降解。五、香豆素的检识(一)异羟肟酸铁反应——识别内酯、酯类注意:碱性条件开环,三价铁离子只有一价参与络合物的形成。应用:鉴别香豆素中的内酯环。(二)酚羟基反应1、三氯化铁反应有酚羟基的香豆素+FeCl3污绿色至蓝绿色(二)酚羟基反应2、Gibb`s反应试剂:2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺。现象:蓝色3、Emerson反应试剂:氨基安替比林+铁氰化钾。现象:红色应用:判断香豆素C-6位是否有取代基存在。可先碱水解开环,使香豆素内酯开环产生新的酚-OH,对位就是C-6,若没有取代,反应阳性,若有取代反应阴性。(二)酚羟基反应AB用化学方法区别上述化合物(三)、色谱检识1、薄层色谱法吸附剂:硅胶、纤维素、氧化铝;展开剂:中等极性的混合溶剂或偏酸性的混合溶剂;(1)Rf值与母核上的羟基有关,羟基越多,Rf值越小;(2)苷的Rf值﹤苷元的Rf值;(3)简单香豆素Rf值﹤呋喃香豆素Rf值
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