专业课考研如梦科技化学分析授课配位滴定讲.pptx

Section5Fundamentalsofcoordinationtitration

第五节配位滴定的基本原理

Fundamentalsofcoordinationtitration一、配位滴定曲线Coordinationtitrationcurve二、滴定突跃的影响因素Influencingfactorstothetitrationjump三、配位滴定与酸碱滴定的比较Comparisonwithacid-basetitration六、终点误差计算（林邦公式）Calculationofthetitrationerror(Ringbomformula)

一、配位滴定曲线

Coordinationcurve

配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程

滴定曲线和pM计算例：用0.02000mol/LEDTA标准溶液滴定20.00ml0.02000mol/LCa2+溶液，计算在pH=10.00时的滴定曲线（pCa值）。解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算：CaY2-配合物的KMY=1010.69从表查得pH=10.00时，lgαY(H)=0.45，所以,lgK’MY=lgKMY-lgαY(H)=10.69-0.45=10.24

1、滴定前beforetitration体系中Ca2+的浓度为：[Ca2+]＝0.02mol·L-1∴pCa＝-lg[Ca2+]＝-lg0.02＝1.70（起点）2、化学计量点前beforestoichiometricpoint设已加入EDTA溶液19.98ml(-0.1%)，此时还剩余Ca2+溶液0.02ml（未反应），所以[Ca2+]＝＝1.0×10-5mol·L-1pCa＝5.00

3、化学计量点时atstoichiometricpointCa2+与EDTA几乎全部络合成CaY2-络离子：[CaY2-]=0.02000×=1.00×10-2mol·L-1同时，pH＝10.00时，[Ca2+]＝[Y]＝xmol·L-1即=1010.24（生成反应）x=[Ca2+]＝10-6.12mol·L-1,pCa=6.12

4、化学计量点后afterstoichiometricpoint

滴定剂Y过量设加入20.02mlEDTA溶液(+0.1%)，此时EDTA溶液过量0.02ml，所以[Y]＝＝1.0×10-5mol·L-1=1010.24[Ca2+]＝10-7.24pCa＝7.24

pH=10.00时，用0.02000mol·L-1EDTA滴定20.00mL0.02000mol·L-1Ca2+的pCa值滴入EDTA溶液的体积/mL0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分数0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pCa1.702.984.005.006.127.248.249.2410.1

－－－化学计量点突跃上限－－－(0.1%)突跃下限－－－(-0.1%)滴定突跃

10-3mol/L10-4mol/L10-2mol/LK′=10100100200108642pM′滴定百分数二、滴定突跃的影响因素

Influencingfactorstotitrationjump

1.金属离子的初始浓度cMK′MY一定，cM增大10倍，突跃范围增大一个pM单位。

2001000246810pM′滴定百分数K′=1010K′=108K′=1052.配合物的条件稳定常数K′MY浓度一定时，K′MY增大10倍，突跃范围增大一个pM单位。cM=10-2mol·L-1

三、配位滴定与酸碱滴定的比较

Comparisonwithacid-basetitration

四、终点误差计算（林邦公式）

Calculation