Ni基催化剂的制备及其在甲烷-二氧化碳催化干重整反应的研究.pdfVIP

摘要

二氧化碳和甲烷是目前主要的温室气体，由此引发的温室效应对人类生活和生

态环境造成了众多不利影响，我国也提出了“碳达峰、碳中和”的双碳目标。因此，如

何对二氧化碳、甲烷等温室气体实现再利用已成为当前的研究热点。甲烷-二氧化碳

干重整（DRM）反应为以上问题提供了一种有效的解决方案，该技术的核心就是开

发低成本、高活性、高稳定性、抗积碳、抗烧结的催化剂。本文以负载型Ni基催化

剂为研究对象，探究了载体形貌构建、碱土金属改性、助剂引入等方法对催化剂的

物理化学性质和催化反应性能的影响。主要研究内容及结论如下：

（1）采用水热和浸渍法制备了花状、线状和球状AlO负载镍催化剂，分别标

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记为Ni/AlO-F、Ni/AlO-W和Ni/AlO-S。所得催化剂在DRM反应中表现出不同

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的催化活性和抗积碳性能，这与AlO载体形貌导致催化剂物理化学性质的差异密

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切相关。受载体形貌影响，Ni/AlO-F和Ni/AlO-W催化剂具有强的金属-载体相互

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作用、小尺寸的Ni纳米颗粒和良好的CO2活化能力，从而表现出优异的抗积碳性

能；而Ni/AlO-S催化剂较弱的CO活化能力和较大的Ni颗粒尺寸导致其经过长

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期DRM测试后产生大量的丝状碳。此外，Ni/AlO-F催化剂的Ni颗粒由于受到中

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空花状结构的封装效应，导致其在DRM反应中存在诱导期且初始活性极低。原位

红外（insituDRIFTs）分析表明，催化剂表面的OH*物种在DRM反应中起着关键

作用，该物种可以促进HCOO*中间体的形成，并可以与CH*反应生成CHO*，从

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而可以有效地抑制CH*进一步裂解生成积碳。

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（2）采用水热和浸渍法制备了不同Mg/Al比例的中空Ni/yMgAlOx（y0.75、

1.00、1.25、1.50）催化剂以及对比样品Ni/1.00MgAlO-B催化剂。中空Ni/yMgAlO

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催化剂呈现MgO、MgAlO、MgNiO和NiAlO的混合物相，并且随着Mg/Al比

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例的增加，催化剂中MgO和MgNiO2的占比也逐渐升高。催化剂的物相差异影响了

其金属-载体相互作用、金属Ni颗粒尺寸和表面化学性质，从而使催化剂表现出不

同的催化性能。结果显示，所有的中空Ni/yMgAlO催化剂经长时间DRM测试均未

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失活，其中Ni/1.00MgAlO催化活性最高，而Ni/1.00MgAlO-B的催化活性在反应

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期间逐渐下降。催化活性最高的Ni/1.00MgAlOx催化剂却产生了最多的积碳，并且

其在之后的长时间测试中也未失活，通过与Ni/1.00MgAlO-B对比证明载体的中空