药学类有机化学立体化学.ppt

*对环两个个直立键甲基（2X7.1）0两个甲基对交叉(0)一个邻交叉（3.8）E=2X7.1=14.2KJmol-1E=3.8KJmol-1?E=14.2-3.8=10.4KJmol-1反1,2-二甲基环己烷构象的能差计算既要考虑每个取代基对环的能量影响，也要考虑二个取代基之间有无能量关系。第62页，共87页，星期日，2025年，2月5日*顺1,3-二甲基环己烷构象的能差计算对环两个直立键甲基（2X7.1）平伏键甲基两个甲基有范德华斥力7.6KJmol-10E=2X7.1+7.6=21.8KJmol-10?E=4?3.8+7.6=21.8KJmol-12.1,3-二甲基环己烷构象的能差计算第63页，共87页，星期日，2025年，2月5日*?E=0反1,3-二甲基环己烷构象的能差计算对环一个直立键甲基一个直立键甲基两个甲基00顺-1,4-二甲基环己烷的能差为0；反-1,4-二甲基环己烷的能差为14.2KJmol-1；请同学自己计算第64页，共87页，星期日，2025年，2月5日*链烷烃的异构现象构象一个已知构型的分子，仅由于单键的旋转而引起分子中的原子或基团在空间的特定排列形式称为构象。构象异构体单键旋转时会产生无数个构象，这些构象互为构象异构体（或称旋转异构体）。一碳架异构体二构象异构体三旋光异构体第30页，共87页，星期日，2025年，2月5日*(1)两面角单键旋转时，相邻碳上的其他键会交叉成一定的角度(?)，称为两面角。两面角为0°时的构象为重叠式构象。两面角为60°时的构象为交叉式构象。两面角在0-60o之间的构象称为扭曲式构象。?3.2.1.乙烷的构象第31页，共87页，星期日，2025年，2月5日*伞式锯架式纽曼式交叉式构象重叠式构象伞式，锯架式与纽曼式的画法也适合于其它有机化合物（2）乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法第32页，共87页，星期日，2025年，2月5日*（3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析C-H键长C-C键长键角两面角两氢相距110.7pm154pm109.3o60o250pm110.7pm154pm109.3o0o229pm250pm240pm229pmE重叠E交叉?E=12.1KJmol-1每个C-H、C-H重叠的能量约为4KJmol-1当二个氢原子的间距少于240pm（即二个氢原子的半径和）时，氢原子之间会产生排斥力，从而使分子内能增高，所以重叠式比交叉式内能高。第33页，共87页，星期日，2025年，2月5日*（4）乙烷构象势能关系图以单键的旋转角度为横坐标，以各种构象的势能为纵坐标。如果将单键旋转360度，就可以画出一条构象的势能曲线。由势能曲线与坐标共同组成的图为构象的势能关系图。稳定构象位于势能曲线谷底的构象非键连相互作用不直接相连的原子间的排斥力。转动能垒分子由一个稳定的交叉式构象转为一个不稳定的重叠式构象所必须的最低能量。（25°时转速达1011次/秒）扭转张力非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量；第34页，共87页，星期日，2025年，2月5日*