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仪器分析广东岭南职业技术学院

原子吸收分光光度法第一节原子吸收光谱法概述02

1、发现、解释原子吸收现象1802年，伍朗斯顿(W.HWollaston)1817年，夫琅禾费(J.Fraunhofer)1859年，根据这一暗线与太阳光谱中的暗线在同一位置这一事实，证明太阳连续光谱中的暗线正是大气圈中的气态Na原子对太阳光谱中Na辐射的吸收所引起的，解释了暗线产生的原因。

2、原子吸收光谱法基本原理1.原子吸收光谱的产生原子外层电子在能级之间的跃迁。基态→第一激发态，吸收一定频率的辐射能量。产生共振吸收线（简称共振线）吸收光谱激发态→基态发射出一定频率的辐射。产生共振发射线（也简称共振线）发射光谱共振线：特征谱线，元素的灵敏线。

2、原子吸收光谱法基本原理2.元素的特征谱线（1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同基态→第一激发态跃迁吸收能量不同。——具有特征性。（2）各种元素的基态→第一激发态最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。（3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收程度可以进行定量分析。吸收程度与基态原子数成正比（定量分析）定性分析

动画：原子吸收光谱仪共振线视频来源于网络，仅用于教学

3、原子吸收光谱法方法特点优点：1、检出限低,灵敏度高.石墨炉原子吸收法检出限10-10至10-14g。2、准确度好。火焰原子吸收法相对误差小于1%。3、选择性好。共存元素对被测元素不产生干扰。4、分析速度快。PE5000型原子吸收光谱仪35min分析约50个样品。5、应用范围广。可测金属元素、非金属元素及有机化合物。6、仪器比较简单，操作方便。缺点:多元素同时测试有困难。

4、原子吸收光谱的特征谱线的轮廓原子吸收光谱线并不是严格意义的几何线，而是具有一定宽度、轮廓（形状）、占有相当窄的频率（波长）的光谱线。变宽因素变宽因素由原子性质所决定的自然宽度、多普勒变宽由外界影响所引起的压力变宽、自吸变宽、场致变宽

4、原子吸收光谱的特征自然宽度没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级。多普勒变宽（热变宽）由于辐射原子处于无规则的热运动状态，因此，辐射原子可以看作运动的波源。一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素。

4、原子吸收光谱的特征压力变宽由于辐射原子与其它粒子（分子、原子、离子和电子等）间的相互作用而产生的谱线变宽，统称为压力变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。在压力变宽中，凡是同种粒子碰撞引起的变宽叫Holtzmark（赫鲁兹马克）变宽；凡是由异种粒子引起的变宽叫Lorentz（罗伦兹）变宽。

4、原子吸收光谱的特征自吸变宽由自吸现象引起的谱线变宽。光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流越大，自吸变宽越严重。

4、原子吸收光谱的特征谱线变宽的影响：火焰原子化法中，压力变宽是主要的；非火焰原子化法中，多普勒变宽是主要的谱线变宽，会导致测定的灵敏度下降。

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