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第65讲-配合物、配位键和配位数

知识重构

1.配位键

（1）形成条件：成键原子一方有孤对电子，另一方有空轨道。

（2）表示方法：常用“→”表示配位键，注意箭头指向为提供电子的原子指向接受电子的原子。

说明：配位键是一种特殊的共价键，也具有共价键的特征——方向性和饱和性。

2.配合物

（1）通常把金属离子（或原子）与某些分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配合物。如配位化合物[Cu(NH3)4]SO4等。

（2）配合物的组成

[Cu(NH3)4]2＋称为配离子，为配合物的内界，是配合物的特征部分。SO42－仍为游离的离子，为配合物的外界。表示在方括号外，离中心较远。内界与外界之间以离子键结合。

①中心离子——电子对接受体（具有空轨道）：中心离子大多数是带正电荷的金属阳离子，其中以过渡金属离子居多，如Mn2＋、Fe3＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Ag＋等，少数高氧化态的非金属元素也可以作中心离子，如[BF4]－中的B（Ⅲ）等。

②配体——电子对给予体

在配体中提供孤电子对与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。常见的配位原子为含有孤电子对的非金属原子，如N、O、S和卤素等原子。

根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。

单齿配体：一个配体中只有一个配位原子。

多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。

常见的配体

单齿配体

多齿配体

中性配体

配位原子

离子配体

配位原子

草酸根

H2O

O

X－

X

配位原子：O

NH3

N

OH－

O

缩写：ox

CO

C

CN－

C

乙二胺

RNH2

N

NO2－

N

配位原子：N

SCN－

S

缩写：en

说明：对于配体中两端原子均有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子。如配体CO、CN－中的C为配位原子。

3.配位数

（1）配位数：与一个中心原子成键的配位原子总数。

（2）单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数＝配体的数目。

若配体是多齿配体，配体的数目≠中心离子的配位数。

二、重温经典

1．（2024山东·T5）物质性质决定用途，下列两者对应关系错误的是

A．石灰乳除去废气中二氧化硫，体现了Ca(OH)2的碱性

B．氯化铁溶液腐蚀铜电路板，体现了Fe3+的氧化性

C．制作豆腐时添加石膏，体现了CaSO4的难溶性

D．用氨水配制银氨溶液，体现了NH3的配位性

【答案】C

【解析】银氨溶液的配制是在硝酸银中逐滴加入氨水，先生成白色沉淀AgOH，最后生成易溶于水的Ag(NH3)2OH，Ag(NH3)2OH中Ag+和NH3之间以配位键结合，体现了NH3的配位性，D正确。

2．（2024新课标卷·T11）我国科学家最近研究的一种无机盐Y3[Z(WX6)]2纳米药物具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层电子数的2倍，X和Y的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z的M层未成对电子数为4。下列叙述错误的是

A．W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高

B．在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为sp3

C．Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液，可以溶于NH4Cl溶液

D．Y3[Z(WX)6]2中WX-提供电子对与Z3+形成配位键

【答案】A

【分析】W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层电子数的2倍，则W为C元素；每个周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一电离能都比左右相邻元素的高，由于配合物Y3[Z(WX)6]2中Y在外界，Y可形成简单阳离子，则Y属于金属元素，故X和Y分别为N和Mg；Z的M层未成对电子数为4，则其3d轨道上有4个不成对电子，其价电子排布式为3d64s2，Z为Fe元素，Y3[Z(WX)6]2为Mg3[Z(CN)6]2。

【解析】Mg3[Z(CN)6]2中CN-提供电子对与Fe3+形成配位键，D项正确。

3．（2024黑吉辽卷·T11）如下反应相关元素中，W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，基态Y、Z原子有两个未成对电子，Q是ds区元素，焰色试验呈绿色。下列说法错误的是

QZY4溶液eq\o(――――――→,\s\up7(逐渐通入NH3至过量))QZX4Y4W12溶液

A．单质沸点：ZYW B．简单氢化物键角：XY

C．反应过程中有蓝色沉淀产生 D．QZX4Y4W12是配合物，配位原子是Y

【答案】D

【分析】Q是ds区元素，焰色试验呈绿色，则Q为Cu元素；空间运动状态数是指电子占据的轨道数，基态X原子的核外电子有5种空间运动状态，则X为第2周期元素，满足此条件的主族元素有N(1s22s22p