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水热技术在污泥无害化处理中的应用及展望

研究背景

截至2020年底，我国城镇污水处理厂4326座，污水处理能力达到2.8亿m3/d。污泥作为污水处理的主要副产物，其产量也逐年增加，年产量达5510万吨(以含水率80%计)。对于如此庞大的污泥产量，如何对其进行有效安全的处理处置问题日益突出。2021年《“十四五”城镇污水处理及资源化利用发展规划》鼓励污泥能源资源回收利用，同时要求2035年全面实现污泥无害化资源化处置。一方面，污泥中富集了污水中大量营养物质可以通过生物、化学等技术手段实现资源循环。另一方面，由于污泥具有较强的吸附性能，污水中30%~80%的有毒有害物质被吸附在污泥中，制约了污泥的资源化利用。污泥中常见的有毒有害物质包括重金属、病原菌、有机污染物(多环芳烃、多氯联苯等)。此外，微塑料、抗生素及抗性基因、内分泌干扰物、全氟化合物(PFAS)等新型难降解有毒污染物均也在污泥中有检出。由于其具有持久性、生物累积性和高毒性等特点，进入环境对生态环境及人体健康造成严重威胁。因此，我国实施GB4284—2018《农用污泥污染物控制标准》、GB/T23486—2009《城镇污水处理厂污泥处置——园林绿化用泥质》以及GB/T24600—2009《城镇污水厂污泥处置土地改良用泥质》对污泥中重金属、多氯联苯、多环芳烃和苯并芘等污染物的含量进行限制。欧洲，美国等国家同样制定了严格的污泥土地利用相关要求和管理措施。由此可见，我国污泥处理处置面临着加强无害化与提升资源化的双重任务。

目前，我国污泥典型的处理处置工艺包括干化焚烧、好氧堆肥或厌氧发酵后进行土地利用等。其中干化焚烧等热处理技术虽然可以有效的解决污泥无害化的问题，但高能耗、高碳排放的特点使其无法满足碳减排的需求。此外，传统生物处理工艺对污泥中污染物的去除效果有限。水热技术(HT)作为污泥处理处置过程中的重要调理手段，具有能耗低、运行周期短等特点。水热处理技术在强化污泥脱水、促进厌氧消化转化效率、能源与资源回收等方面表现突出效果，是近年来的备受关注的新兴技术。与传统热处理工艺相比，水热技术是一种非蒸发性热转化技术，在不添加化学药剂的条件下可以实现极限脱水(含水率40%)。当将1吨含水率为95%的污泥脱水至50%时，水热技术(200℃,30min)的能耗仅为传统化学絮凝+热干化工艺的40%~60%。除上述优势外，研究表明水热技术在实现重金属稳定、微塑料老化降解、抗生素及抗性基因去除等领域也有较好的表现。目前，水热技术实现污泥的资源转化以及减量化的研究已有大量报道和系统总结，缺乏对水热处理在污泥无害化处理应用的总结，展望水热处理在污泥无害化的应用前景。

本文归纳了水热处理对污泥中有害物质(重金属、抗生素及抗性基因、持久性有机污染物、病原菌以及微塑料)迁移转化规律影响及降解机制研究进展。针对目前的研究进展提出未来的研究方向，以期为优化水热技术在实现污泥无害化处理的推广与应用提供有益参考。

摘要

水热技术(HT)作为一种环境友好型技术，在强化污泥脱水、回收污泥能源和营养物质方面被广泛应用,并得到了系统的总结。然而，目前尚缺乏水热技术在污泥无害化处理应用研究的系统梳理。本文首先总结了水热处理对污泥中重金属固液相迁移及化学形态转化规律的影响，即水热处理显著降低了污泥固相产物中重金属的生物可利用性和浸出风险，而液相产物和生物油中重金属的含量和生态风险增加。其次总结了水热处理对致病菌与有毒有害有机污染物去除效果和降解机制的研究进展，即水热处理可以有效去除污泥中抗生素及抗性基因、持久性有机污染物(POP)、致病菌以及微塑料，但其中多氯联苯(PCBs)、多氟烷烃(PFAS)与微塑料(PE和PVC)的水热降解产物的生物毒性提高。最后，针对目前研究现状，提出未来的研究方向包括识别水热过程污泥中有机/无机组分对污染物迁移转化的影响机制；对有毒有害污染物水热降解中间/最终产物进行生态风险评价。

1、水热处理对污泥中重金属迁移转化影响

重金属作为污泥中典型的污染物。研究表明我国城市污泥中的重金属含量排序为ZnCuCrPbNiAsCd，其中Zn的平均浓度为6.09×102mg/kg(干基)。不同地区产生的污泥中重金属含量差异较大，主要受到不同地区水质差异的影响。然而，污泥中重金属的绝对浓度并不能完全解其环境毒性和迁移性，重金属化学形态的分布更大程度决定着其环境行为和生态效应。目前，污泥中重金属的化学形态主要通过Tessier法和BCR法进行分级提取，并根据其化学迁移能力评价生态风险。其中Tessier法将污泥中重金属划分为五个部分，分别是：可交换态(F1)、碳酸盐结合态(F2)、铁-锰氧化物结合态(F3)、有机物结合态(F4)和残渣态(F5)。BCR提取将重金属被分为四个部分，包括：酸溶态(f1)、可还原态(f2)