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助剂助剂生产技术生产技术职业教育精细化工技术专业教学资源库交联剂机理

交联机理中科院科学家研究发展出有机高分子半导体高效图案化新策略：2022年9月，中国科学院科学家团队——化学研究所有机固体重点实验室研究员张德清课题组设计合成了一种新的双吖丙啶类交联剂4CNN，实现了有机高分子半导体的高效图案化，为全溶液加工柔性电路提供了新思路。

交联机理交联体系不同，交联机理不同。交联机理有机交联剂的作用机理无机交联剂的交联机理光交联及射线交联机理123

1.有机交联剂的作用机理有机交联剂①交联剂引发自由基反应②交联剂官能团与高分聚合物反应③交联剂引发自由基反应和交联剂官能团反应相结合

①交联剂引发自由基反应交联剂分解产生自由基，自由基引发高分子自由基链反应，从而导致高分子化合物链的C-C键交联。交联剂起引发剂作用。引发自由基反应的交联剂：有机过氧化物（可以和饱和、不饱和聚合物交联）。1.有机交联剂的作用机理

对不饱和聚合物交联过氧化物分解产生自由基自由基引发高分子链脱氢生成新的自由基高分子自由基进行连锁反应或双键连锁加成完成交联反应1.有机交联剂的作用机理ROOR2RO·

②交联剂官能团与高分聚合物反应利用交联剂分子中的官能团（主要是反应性双官能团，多官能团以及碳碳双键等），与高分子化物进行反应，通过交联剂作为桥基把聚合大分子交联起来。除过氧化物外大多数交联剂均采用官能团与高分聚合物反应。1.有机交联剂的作用机理

1.有机交联剂的作用机理胺类化合物广泛应用于环氧树脂的固化反应，固化机理：当环氧基过剩时，上述反应生成的羟基与环氧基慢反应：这样就把大分子链通过N-R-N桥基交联起来，成为体型分子，使其固化。通常，单胺化合物，苯酚、酸酐及羧酸等，能促进芳香族胺和环氧树脂之间的反应②交联剂官能团与高分聚合物反应

③交联剂引发自由基反应和交联剂官能团反应相结合1.有机交联剂的作用机理把自由基引发剂和官能团化合物联合使用。例如：有机过氧化物和不饱和单体来使不饱和聚酯进行交联。不饱和聚酯的种类很多，但它们的分子链上都含有碳碳双键结构。如丁烯二酸丙二醇聚酯的结构：

用不饱和聚酯制造玻璃钢时，在不饱和聚酯中加入有机过氧化物（如过氧化苯甲酰、过氧化环己酮等）以及少量的苯乙烯。在这种情况下，由于有机过氧化物的引发作用，使得苯乙烯分子中的C=C与不饱和聚酯中的C=C发生自由基加成反应，从而把聚酯的分子链交联起来。1.有机交联剂的作用机理

常见的无机交联剂：硫黄及硫黄同系物、金属氧化物、过氧化物及硫化物、硼酸、磷化物以及金属固化物等。2.无机交联剂的作用机理

①金属氧化物及过氧化物的交联机理：含氯类聚合物的交联，氧化锌、氧化镁等金属氧化物通常作为硫化活性剂使用；但对某些橡胶，如氯丁橡胶、氯化丁基橡胶、氯醇橡胶、羧基橡胶等，由可以作为硫化剂来使用。2.无机交联剂的作用机理

②金属卤化物的交联机理：用金属卤化物及有机金属卤化物交联时，高分子多数按照金属离子配位。例如，氯化亚铁等能使带有酰胺键的聚合物产生配位，形成分子间多螯合结构。2.无机交联剂的作用机理

③硼酸及磷化物的交联机理：具有羟基末端的液体丁二烯橡胶，能用焦磷酸、双酚A改性多磷酸、亚磷酸三苯酯等交联成三维结构。2.无机交联剂的作用机理聚乙烯醇（PVA）在硼酸浓溶液中可得到交联产物，但其交联点会随温度的升高而解离。

交联机理光交联：依据聚合物中的感光性基团及混入的感光性化合物的感光特性，借助光能产生自由基而进行交联的。光交联剂或引发剂，或称为光敏剂：一般情况下，在聚合物中加入光敏物质，此种物质受特定波长的光照射时，分解产生活性自由基，引起聚合反应而交联固化。3.光交联及射线交联机理

光敏剂应具备下列性能：（1）对特定波长的光敏感；（2）热稳定性好，耐贮存；（3）工业上可使用容易利用的光源激发；（4）易溶解，呈透明状态，并且不对树脂的性能产生影响。3.光交联及射线交联机理

电子射线交联：由于电子射线的照射，不饱和树脂及乙烯化合物的不饱和基直接激发并离子化，引起聚合反应，非常迅速地交联固化。特点：不用催化剂，固化时间短，装置能瞬时启动及停车，生产性能及涂膜性能提高；缺点：初期投资大，被涂物的性状受限制，装置的安全管理复杂。3.光交联及射线交联机理

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