02-模块二结构表征-1752129600187.pptxVIP

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模块二:结构表征02——碎片离子峰的判断化学品研发过程中的分析

一般有机化合物的电离能为7-13电子伏特,质谱中常用的电离电压为70电子伏特,使结构裂解,产生各种“碎片”离子。碎片离子峰:29、41、57、87、101碎片离子峰fragmentionpeaks定义

示例:碎片离子碎片离子峰fragmentionpeaks

稳定性常见的碎片离子碎片离子峰的性质

2943577186M30405060708090H3CCH2CH2CH2H3CCCH3CH357H3CCH2CH2H3CCHCH343M=86碎片离子峰的判断

1.β-开裂:醇,醚,胺,硫醇等化合物生成的含杂原子的碎片离子,由于杂原子的孤电子与正碳离子的空轨道共轭,分散了正电荷,使正电荷稳定下来,形成一个新的比较稳定的键。几种裂解类型

2.丙烯基型裂解:具有双键或共轭双键的化合物,丙烯键易断裂3.苄基裂解:带有侧链的苯环,易发生碳与碳键裂解,产生的苄基上带正电荷与苯环大π键发生共轭而致稳。出现m/e=91的峰,且可重排成为卓蓊离子。几种裂解类型

凡具有γ-氢原子的醛,酮,酸,酯,侧链芳烃等化合物,经过六员环空间排列的过渡状态,γ-氢原子重排转移到带正电荷的原子上,接着发生丙烯基型裂解。4.重排离子峰几种裂解类型

重排离子峰几种裂解类型

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