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2.3部分氧化法(重油制气)在高温下利用氧气或富氧空气与重油(包括常压渣油、减压渣油及石油深度加工所得燃料油)进行反应,一部分重油与氧气完全燃烧,生成二氧化碳,同时放出大量热量;另一部分重油与二氧化碳、水蒸气作用生成一氧化碳和氧气,其反应是吸热的,所需热量由完全燃烧反应放出的热提供,反应如下:其他反应:(蒸汽转化反应)第63页,共109页,星期日,2025年,2月5日反应过程和速率重油部分气化分两个阶段进行。第一阶段系氧和部分重油进行完全燃烧反应:第二阶段进行二氧化碳和蒸汽对甲烷和炭黑的转化反应:重油部分氧化第一个阶段反应快,第二阶段的反应速度缓慢。第64页,共109页,星期日,2025年,2月5日重油气化的工艺条件重油气化的主要生产条件为压力、温度、氧油比、蒸汽油比等对于重油气化反应的影响。1、温度一般认为,甲烷、碳与水蒸汽的转化反应是重油气化的控制步骤。两反应匀为吸热可逆反应。提高温度可提高甲烷和碳的平衡转化率。第65页,共109页,星期日,2025年,2月5日重油气化的工艺条件2、压力重油气化是一个体积增大的反应,从热力学分析,提高压力是不利的,但对加速反应是有利的。从图可以看出:甲烷平衡含量随压力增大而增加,但这一不利影响可以通过提高温度得到补偿。优点:缩小设备容积、节省动力、有利于清除炭黑、对下游工序的脱硫和脱碳有利。1%0.32%第66页,共109页,星期日,2025年,2月5日重油气化的工艺条件3、氧油比氧油比(m3O2/kg重油)对重油气化有决定性影响,氧消耗又是重要的经济指标。因此它是控制生产的主要条件之一。重油气化炉中氧的加入,使重油中的碳被氧化为碳氧化物,氢被氧化成水或游离氢。此过程强烈放热,需加入一定量的水蒸汽作为缓冲剂,调节温度和改善重油雾化条件。操作良好,氧油比可以小于理论值,由于计入水蒸气中的氧后,O/C比在1.15~1.30。第67页,共109页,星期日,2025年,2月5日重油气化的工艺条件4、蒸汽油比重油部分氧化时加入蒸汽,不仅是作为气化剂,同时也作为缓冲炉温和抑制炭黑生成的重要手段。加入量的多少可用蒸汽油比(kg蒸汽/kg重油或kg蒸汽/t重油)来表示。如图所示:通常蒸汽比控制在400~500kg/t重油第68页,共109页,星期日,2025年,2月5日重油气化的工艺条件5、其他因素(4个)含硫量。含硫增加时,干气及有效气体产量下降。原料中的C/H比。C/H比提高,干气、有效气体产量下降,CO含量提高,H2含量下降。原料油中水含量。有水时耗氧量比蒸汽会更大些。原料的预热温度。提高预热温度可使干气产量、有效气产量、有效气成分以及蒸汽分解率相应增加,并使氧耗量下降。第69页,共109页,星期日,2025年,2月5日工艺流程反应条件为1200~1370℃,3.2~8.37MPa,不用催化剂,每吨原料加入水蒸气量约为400~500kg。水蒸气起了气化剂的作用,同时可以缓冲炉温及抑制炭的生成。特点:工艺简单、无废热锅炉、设备紧凑、操作方便,热能利用完全。第70页,共109页,星期日,2025年,2月5日工艺流程第71页,共109页,星期日,2025年,2月5日工艺流程重油气化不可避免地有炭黑的生成。炭黑颗粒很细,比表面积大,用过滤的方法很难脱除。但炭黑既有亲水性,又有亲油性。工业上常用石脑油萃取法和炭黑过滤法,重油萃取造粒法等。石脑油水第72页,共109页,星期日,2025年,2月5日重油部分氧化转化炉燃烧室激冷室隔热层保温层耐火层重油+蒸汽+氧气第73页,共109页,星期日,2025年,2月5日第三章CO变换各种方法制取的原料气都含有CO,其体积分数一般为12%~40%,须经变换反应,使其转化为易于清除的CO2和H2。反应如下:从反应式可见,反应过程中消耗的只是水蒸汽。因此,CO变换既是原料气制造的继续,又是净化的过程。以煤为原料的中、小型合成氨厂,变换过程要消耗大量的蒸汽,是合成氨厂耗能的主要部分之一。因此,降低变换系统的能耗对合成氨厂节能具有重要的意义。第74页,共109页,星期日,2025年,2月5日3.1CO变换CO变换在不同的温度下进行,分二步:第一步是高温变换(国内又称中温变换),反应温度350~550℃,变换后气体中仍含有约3%的CO;第二步是低温变换,操作温度为180~280℃,出口气中CO含量降至0.3%左右。CO变换是在催化剂存在下进行的。高温变换以铁铬为催化剂。以Fe2O3为主体高变催化剂。低温变换是以铜或硫化钴-硫化钼为催化剂主体。第75页,共109页,星期日,2025年,
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