物理化学分章内容提要一.ppt

附：热力学公式推导中常用的数学公式(1)(?F/?x)y=(?F/?x)z+(?F/?z)x(?z/?x)y(2)(?z/?x)y=1/(?x/?z)y(3)?2z/?x?y=?2z/?y?x(4)(?z/?x)y(?x/?y)z(?y/?z)x=-1(5)(?F/?x)y=(?F/?z)y(?z/?x)yor[?(?z/?x)y/?y]x=[?(?z/?y)x/?x]y在平时练习中要注意总结应用体会第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日主要内容点评1热力学第二定律Kelvin说法、Clausius说法及两种的一致性2卡诺定理一个重要推论自发过程的共同特征——不可逆性3熵函数和熵增加原理4亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能5热力学基本关系式及其应用第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日重要公式1卡诺定理—熵函数的定义:玻兹曼熵定理亥姆霍兹自由能定义吉布斯自由能定义2热力学判据3热力学基本关系式（第三章13节）热容与温度、压力和体积的关系4熵的统计意义、波兹曼熵定理公式*5不可逆过程热力学dS=deS+diSOnsager倒易关系。（了解局域平衡等相关概念）第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日第四章均相多组分体系热力学（溶液为主）内容提要一溶液体系组成的表示方法二稀溶液体系的两个经验定律三偏摩尔量和化学势四气体和溶液体系化学势的表达式及其性质1气体（1）纯理想气体化学势标准态（2）纯实际气体化学势标准态（3）混合理想气体中组分的化学势第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日2溶液（1）理想溶液中各组分的化学势（2）理想的稀溶液中各组分的化学势（3）活度a的求算公式1蒸气压法2凝固点下降法3Gibbs-Duhem公式（4）理想溶液与非理想溶液性质第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日(5)标准态和标准态的化学势(6)理想溶液与非理想溶液体系的偏差(7)稀溶液体系的依数性及其应用依数性可以测量溶质的摩尔质量，其中以渗透压法最准确#化学势应用举例：已知?vHm(A)=a+bT+cT2试导出以A为溶剂时，非挥发性溶质稀溶液中XA与正常沸点的关系。第36页，共49页，星期日，2025年，2月5日解：T温度下的平衡条件：?A(sln)=?A(g)即：?A*(T,PΘ)+RTlnxA=?A(g,PΘ)=?AΘ(g)等式两边同除以T得?A*(T,PΘ)/T+RlnxA=?AΘ(g)/T两边对温度求偏微商并应用G–H公式得R(?lnxA/?T)p,n–Hm*(A,T,PΘ)/T2=–HmΘ(A)/T2(?lnxA/?T)p,n=-?vHmΘ(A)/RT2=-a/RT2–b/RT-c/RlnxA=(a/R)(1/Tb–1/Tb*)-(b/R)ln(Tb/Tb*)-(c/R)(Tb-Tb*)如果溶质浓度不是太高且活度系数不为1可以aA代xA第37页，共49页，星期日，2025年，2月5日第五章相平衡（内容提要）一两个重要公式1相律公式（一个定性规律）f=C-?+n2杠杆规则(一个关于两相平衡的定量规律）二几个重要的基本概念1相、相变和相图2自由度、条件自由度三单组分体系的相图：熟悉水、磷、硫、CO2、HAC等体系相图，特别注意三相点的应用。四二组分体系的相图主体内容，要结合实际进行分析五三组分体系的相图，侧重盐-水体系。六掌握三项基本技能：分析、绘制相图、应用相图和相律解决蒸馏-分馏、重结晶、萃取及区域熔炼等实际问题。第38页，共49页，星期日，2025年，2月5日特别例题：关于独立组分数和物种数黄血盐K4Fe(CN)6·3H2O在水中溶解达饱和，求组分数。法（A）较简捷地考虑问题，忽略配阴离子的解离，元素数N=6，物种数S=4（有固体水合盐、K+、Fe(CN)64-和H2O），R=S–N=-2，这是不可能的