第六章表面分析技术.pptVIP

紫外光?外层价电子?自由光电子（激发态分子离子）入射光能量h?=I+Ek+Ev+ErI外层价电子电离能；Ek出射的光电子的动能;Ev分子振动能；Er分子转动能。紫外光源：HeI(21.2eV)；HeII(40.8eV)IErh?紫外(真空)光电子能谱高分辨率紫外光电子能谱仪可测得振动精细结构1.原理第30页，共71页，星期日，2025年，2月5日为什么电子能谱不能获得振动精细结构内层电子结合能振动能；X射线的自然宽度比紫外大；HeI线宽：0.003eV；MgK?0.68eV；振动能级间隔：0.1eV第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日精细结构第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日紫外光电子能谱AB(X)：基态中性分子；AB+(X)：分子离子；AB(X)?AB+(X)(最高轨道电离跃迁)AB(X)?AB+(A)(次高轨道电离跃迁)成键电子电离跃迁AB(X)?AB+(B)反键电子电离跃迁第一谱带I1：对应于第一电离能；分子基态(0)?离子基态(0)裂分峰：位于振动基态的分子，光电离时，跃迁到分子离子的不同振动能级；第二谱带I2：第二电离能；非键电子第33页，共71页，星期日，2025年，2月5日谱带形状与轨道的键合性质I：非键或弱键轨道电子电离跃迁II、III：成键或反键轨道电子电离跃迁；IV：非常强的成键或反键轨道电子电离跃迁；V：振动谱叠加在离子的连续谱上；VI：组合谱带第34页，共71页，星期日，2025年，2月5日紫外光电子能谱图两种结构相似有机硫化物紫外电子能谱对比分析第35页，共71页，星期日，2025年，2月5日M+*→M++h?(荧光X射线)M+*→M++e(Auger电子)两个过程竞争；双电离态；三(或两)个能级参与；标记：KLILII；LMIMII等；H、He不能发射Auger电子。四、Auger电子能谱分析法

Augerphotoelectronspectroscopy1.原理Auger电子X射线激发电子第36页，共71页，星期日，2025年，2月5日2.Auger电子产额用几率来衡量两个竞争过程，发射X射线荧光的几率PKX；发射K系Auger电子的几率PKA，则K层X射线荧光产额：K层Auger电子几率产额：?KA=1-?KXZ14,?KA90%由图可见，Auger电子能谱更适合轻元素分析，Z32。第37页，共71页，星期日，2025年，2月5日3.Auger电子能谱图Auger电子能量与元素序数和产生的能级有关，具有特征性；对于3~14的元素，Auger峰类型为：KLL型；对于14~40的元素，Auger峰类型为：LMM型。如图按X射线能谱记录的曲线上，Auger谱峰淹没在本底中，采用微分曲线，则Auger谱峰明显。第38页，共71页，星期日，2025年，2月5日Auger电子能谱图锰的价态与形态分析第39页，共71页，星期日，2025年，2月5日四、电子能谱分析仪

Electronspectroscopy激发源试样装置电子能量分析器检测器计算机第40页，共71页，星期日，2025年，2月5日1.激发源X射线电子能谱：X射线管；紫外电子能谱：He、Kr的共振线；Auger电子能谱：强度较大的电子枪(5-10keV)；第41页，共71页，星期日，2025年，2月5日2.电子能量分析器(1)半球型电子能量分析器改变两球面间的电位差，不同能量的电子依次通过分析器；分辨率高。(2)筒镜式电子能量分析器（CMA)同轴圆筒，外筒接负压、内筒接地，两筒之间形成静电场；灵敏度高、分辨率低；二级串联。第42页，共71页，星期日，2025年，2月5日3.检测器产生的光电流：10-3～10-9；电子倍增器作为检测器；单通道电子倍增器；多通道电子倍增器。4.真空系统光源、样品室、电子能量分析器、检测器都必须在高真空条件下工作；真空度：1.33?10-6Pa。第43页，共71页，