稀土金属及其合金.pptVIP

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纳米材料的制备方法纳米粒子的制备方法很多,可分为物理方法和化学方法

a)物理方法

1.真空冷凝法

用真空蒸发、加热、高频感应等方法使原料气化或形成等粒子体,然后骤冷。其特点纯度高、结晶组织好、粒度可控,但技术设备要求高。

第30页,共71页,星期日,2025年,2月5日2.物理粉碎法

通过机械粉碎、电火花爆炸等方法得到纳米粒子。其特点操作简单、成本低,但产品纯度低,颗粒分布不均匀。

3.机械球磨法

采用球磨方法,控制适当的条件得到纯元素、合金或复合材料的纳米粒子。其特点操作简单、成本低,但产品纯度低,颗粒分布不均匀。第31页,共71页,星期日,2025年,2月5日2)化学方法

1.气相沉积法

利用金属化合物蒸气的化学反应合成纳米材料。其特点产品纯度高,粒度分布窄。

2.沉淀法

把沉淀剂加入到盐溶液中反应后,将沉淀热处理得到纳米材料。其特点简单易行,但纯度低,颗粒半径大,适合制备氧化物。

第32页,共71页,星期日,2025年,2月5日3.水热合成法

高温高压下在水溶液或蒸汽等流体中合成,再经分离和热处理得纳米粒子。其特点纯度高,分散性好、粒度易控制。

4溶胶凝胶法

金属化合物经溶液、溶胶、凝胶而固化,再经低温热处理而生成纳米粒子。其特点反应物种多,产物颗粒均一,过程易控制,适于氧化物和Ⅱ~Ⅵ族化合物的制备。

5.微乳液法

两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成乳液,在微泡中经成核、聚结、团聚、热处理后得纳米粒子。其特点粒子的单分散和界面性好,Ⅱ~Ⅵ族半导体纳米粒子多用此法制备。

第33页,共71页,星期日,2025年,2月5日习题1)什么叫材料制备?有哪几个特点?2)在材料制备中有几种取代方式?其定义分别是什么?3)稀土材料的现代合成技术中采用的化学沉淀法,主要有几种常见的合成方法,具体名称为?4)简述溶胶凝胶法的基本过程。5)什么是自蔓延高温合成法?主要反应有哪几种?6)简述自蔓延高温合成法的主要应用工艺。7)在纳米材料的制备中,物理方法有几种?化学方法有哪几种?第34页,共71页,星期日,2025年,2月5日第五章

稀土金属及合金材料第35页,共71页,星期日,2025年,2月5日1、稀土金属的制备稀土金属的生产又叫稀土火法冶金生产。稀土金属一般分为混合稀土金属和单一稀土金属。混合稀土金属的组成与矿石中原有的稀土成份接近,单一金属是各稀土分离精制的金属。以稀土氧化物(除钐、铕、镱及铥的氧化物外)为原料用一般冶金方法很难还原成单一金属,因其生成热很大、稳定性高。目前生产稀土金属常用的原料是它们的氯化物和氟化物。第36页,共71页,星期日,2025年,2月5日(1)熔盐电解法工业上大批量生产混合稀土金属一般使用熔盐电解法。把稀土氯化物等稀土化合物加热熔融,然后进行电解,在阴极上析出稀土金属。电解法有氯化物电解和氧化物电解两种方法。单一稀土金属的制备方法因元素不同而异。钐、铕、镱、铥因蒸气压高,不适于电解法制备,而使用还原蒸馏法。其它元素可用电解法或金属热还原法制备。氯化物电解是生产金属最普通的方法,特别是混合稀土金属工艺简单,成本便宜,投资小,但最大缺点是氯气放出,污染环境。氧化物电解没有有害气体放出,但成本稍高些,一般生产价格较高的单一稀土如钕、镨等都用氧化物电解。第37页,共71页,星期日,2025年,2月5日a)稀土氯化物熔盐电解1875年,希尔伦布兰德提出此方法。影响因素:1)熔度(碱金属或碱土金属的氯化物)2)电解质体系3)电解质的粘度、导电性、密度、蒸气压表面张力等第38页,共71页,星期日,2025年,2月5日(2)真空热还原法电解法只能制备一般工业级的稀土金属,如要制备杂质较低,纯度高的金属,一般用真空热还原的方法来制取。一般是把稀土氧化物先制成氟化稀土,在真空感应炉内用金属钙进行还原,制得粗金属,然后再经过重熔和蒸馏获得较纯的金属,这一方法可以生产所有的单一稀土金属,但钐、铕、镱、铥不能用这种方法。钐、铕、镱、铥与钙的氧化还原电位仅使氟化稀土产生部分还原。一般制备这些金属,是利用这些金属的高蒸汽压和镧金属的低蒸气压的原理,将这四种稀土的氧化物与镧金属的碎屑混合压块,在真空炉中进行还原,镧比较活泼,钐、铕、镱、铥被镧还原成金属后收集在冷凝器上,与渣很容易分开。第39页,共71页,星期日,2025年,2月5日常用的还原方法有:钙还原稀土氟化物钙或锂还原稀土氯化物镧或铈还原稀土氧化物第40页,共

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