芳卤化合物和芳磺酸 (2).pptVIP

(2)间接磺化法苄基磺酸钠2,4-二硝基苯磺酸钠亲核取代苄基磺酸2,4-二硝基苯磺酸第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日(三)芳磺酸的物理性质芳磺酸为不易挥发的无色晶体，易溶于水，不溶或微溶于非极性有机溶剂。芳磺酸及其钾、钠、钙、钡、铅盐均溶于水，因此在有机物中引入磺酸基可大大提高其水溶性。第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日(四)芳磺酸的化学性质酸性(2)磺基中羟基的反应(3)磺基的反应(甲)水解(乙)碱熔与其它亲核取代反应(4)芳环上的亲电取代反应第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日(四)芳磺酸的化学性质磺基上的反应：①酸性；②磺基中的羟基被取代；③磺酸基被取代。芳环上的反应：芳磺酸比苯更难发生亲电取代反应。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日(1)酸性磺酸属于有机强酸，其酸性与硫酸相当，可与碱成盐，也可与NaCl建立平衡而成盐：利用芳磺酸的酸性，可用其代替硫酸作催化剂，副反应少，污染少。第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日(2)磺基中羟基的反应磺基中的羟基也可被氯原子取代，生成磺酰氯：磺酰氯也常用芳烃与过量的氯磺酸反应制得：第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日(3)磺基的反应(甲)水解水解反应是磺化反应的逆反应。在酸催化下，磺基或其钠盐与水共热，可脱去磺基，反应的实质是H+作为亲电试剂进攻芳环的亲电取代反应。利用磺基的水解反应，可在有机合成中进行“占位”。例如：第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日(乙)碱熔与其它亲核取代反应这是工业上制酚的方法之一。但反应物分子中不宜含有硝基和卤原子，因为硝基化合物易与碱反应，卤原子可被羟基取代。第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日其它亲核试剂也可与芳磺酸盐发生亲核取代反应：第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日(4)芳环上的亲电取代反应磺基是吸电子基，它使苯环致钝，亲电取代反应活性降低，新引入基上间位。例如：注意：芳磺酸一般不进行酰基化反应、烷基化反应及氯甲基化反应!因为这些反应的进攻试剂的亲电性太弱。第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日(五)芳磺酰氯和芳磺酰胺芳磺酰氯中的氯原子不如羧酸酰氯中的氯原子活泼，只发生微弱的水解。但在碱存在下，仍可顺利地水解、醇解和氨解：第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日芳磺酰氯可作为磺酰化试剂，在芳环上引入磺酰基生成砜：芳基磺酰氯亦可被还原：第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日芳磺酰氯在某些有机物的合成、胺的鉴别、分离以及反应机理的研究中具有一定的重要性。A.取代醇羟基：第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日B.亲核取代反应的立体化学第43页，共61页，星期日，2025年，2月5日第1页，共61页，星期日，2025年，2月5日第一节芳卤化合物(一)芳卤化合物的命名(二)芳卤化合物的制法(三)芳卤化合物的物理性质(四)芳卤化合物的化学性质第2页，共61页，星期日，2025年，2月5日第十一章芳卤化合物和芳磺酸第一节芳卤化合物芳烃分子中的氢原子被卤素原子取代后的化合物称为芳卤化合物，或称为卤代芳烃。根据卤素原子与芳环的相对位置不同，卤代芳烃可分为三类：第3页，共61页，星期日，2025年，2月5日(一)芳卤化合物的命名将卤原子看成取代基。例：第4页，共61页，星期日，2025年，2月5日(二)芳卤化合物的制法(1)直接卤化(2)氯甲基化(3)由重氮盐制备第5页，共61页，星期日，2025年，2月5日(二)芳卤化合物的制法(1)直接卤化亲电取代时，X-上苯环；自由基取代时，X-上侧链α–位。第6页，共61页，星期日，2025年，2月5日(2)氯甲基化(3)由重氮盐制备第7页，共61页，星期日，2025年，2月5日(三)芳卤化合物的物理性质卤代芳烃不溶于水而易溶于有机溶剂；卤苯型卤代芳烃略有香味；卤苄型卤代芳烃一般具有刺激性和催泪作用。①熔点和沸点m.p：分子对称性↑，