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葫芦脲修饰碲化镉量子点的制备、性能及在环境污染物分析中的应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化和城市化的快速发展，环境污染物的种类和数量不断增加，对生态环境和人类健康构成了严重威胁。准确、快速地检测环境污染物对于环境保护和人类健康至关重要。传统的环境污染物分析方法，如气相色谱-质谱联用（GC-MS）、高效液相色谱（HPLC）等，虽然具有较高的灵敏度和准确性，但存在仪器昂贵、操作复杂、分析时间长等缺点，难以满足现场快速检测的需求。因此，开发新型、高效、便捷的环境污染物分析方法具有重要的现实意义。

量子点（QuantumDots，QDs）作为一种新型的荧光纳米材料，具有独特的光学性质，如荧光量子产率高、荧光发射波长可调、光稳定性好、斯托克斯位移大等，在生物医学、化学分析、环境监测等领域展现出了巨大的应用潜力。碲化镉量子点（CdTeQDs）是一种典型的Ⅱ-Ⅵ族半导体量子点，由于其具有优异的光学性能、较窄的荧光发射峰以及相对简单的制备方法，成为了研究最为广泛的量子点之一。然而，CdTe量子点表面存在大量的表面态和缺陷，这些表面态和缺陷会捕获电子和空穴，导致量子点的荧光效率降低，稳定性变差，限制了其在实际应用中的性能。

为了改善CdTe量子点的性能，通常需要对其进行表面修饰。葫芦脲（Cucurbit[n]urils，CB[n]）是一类由n个苷脲单元通过亚甲基桥连而成的大环主体分子，具有独特的桶状结构，两端开口且端口被羰基环绕，中间为疏水空腔。这种特殊的结构赋予了葫芦脲良好的分子识别能力和主-客体相互作用特性，使其能够与多种有机分子、金属离子等形成稳定的主-客体复合物。将葫芦脲修饰到CdTe量子点表面，不仅可以改善量子点的表面性质，提高其荧光稳定性和抗干扰能力，还可以利用葫芦脲的分子识别特性，实现对特定环境污染物的选择性检测。

葫芦脲修饰碲化镉量子点在环境污染物分析领域具有重要的应用前景。一方面，利用葫芦脲与环境污染物之间的特异性相互作用，结合CdTe量子点的荧光信号变化，可以实现对环境中痕量污染物的高灵敏检测；另一方面，该复合材料还可以用于环境样品的现场快速分析，为环境监测提供了一种新的技术手段，对于及时了解环境质量状况、保障生态环境安全具有重要的意义。

1.2国内外研究现状

1.2.1葫芦脲的研究进展

1905年，Behrend等首次用尿素、乙二醛、甲醛在酸催化下合成得到葫芦脲，但当时对其结构认识错误。直到1976年，德国化学家W.A.Freeman从硫酸溶液中得到葫芦脲的酸式硫酸钙配合物晶体，并利用X射线衍射测其晶体结构，才重新确定了它的结构式，从此葫芦脲引起了人们的关注。20世纪90年代中期以后，德国、澳大利亚、韩国、俄罗斯等国家的研究人员对葫芦脲进行了更深入的研究。

葫芦脲是一类具有大环空腔、两端开口的桶状分子，不同聚合度的葫芦脲（n=5-12）具有大小不同的空腔和端口直径。其端口被羰基环绕，羰基可形成阳离子键合位点，通过偶极相互作用和脲羰基的氢键作用键合有机分子的带电部分，从而与许多含氮有机污染物能够实现强而有选择性的键合，形成稳定的主-客体配合物。葫芦脲不溶于有机溶剂，极难溶于水，但易溶于酸，且溶解度随酸度增加而增加，对许多氧化剂表现出稳定性，易与许多阳离子形成配合物，在盐水中其溶解度会增强。

在应用方面，葫芦脲已被广泛应用于分子开关、催化剂、药物载体、环境治理等多个领域。在环境治理领域，利用葫芦脲的超分子作用，可以有效地去除水中的有机污染物和重金属离子。例如，有研究将葫芦脲接枝于壳聚糖上，制备得到的新型高分子材料既具有葫芦脲分子识别的特点，又兼具壳聚糖的各种优良性质，可发挥两者的协同作用，用于吸附水中的有机污染物。

1.2.2碲化镉量子点的研究进展

碲化镉量子点的合成方法主要包括水相合成法和有机相合成法。水相合成法具有操作简单、成本低、可引入多种官能团等优点，常用的稳定剂有巯基丙酸（MPA）、巯基乙酸（TGA）、L-半胱氨酸等。有机相合成法通常以三辛基氧化膦（TOPO）等为配位剂，在高温下合成，制得的量子点具有尺寸均匀、荧光量子产率高、晶体结构好等优点，但存在合成过程复杂、成本高、毒性大等缺点。

CdTe量子点由于其独特的光学性质，在生物荧光标记、太阳能电池、光催化、化学分析等领域得到了广泛的应用。在化学分析领域，可利用CdTe量子点与目标分析物之间的相互作用导致的荧光变化来实现对目标物的检测。然而，如前所述，CdTe量子点表面的缺陷和表面态限制了其性能，因此对其进行表面修饰至关重要。

1.2.3葫芦脲修饰碲化镉量子点的研究进展

目前，关于葫芦脲修饰碲化镉量子点的研究相对较少，但已