天津大学《分析化学》课件-第五章 酸碱滴定法.pptxVIP

是常用的防腐剂，加入汽水、酱料食品中可以防止发霉。如果没有苯甲酸钠，食品中的微生物很快生长繁殖，导致食品变坏。动物实验显示，给每公斤大白鼠服用2.7g苯甲酸钠，参与实验的大白鼠一半会死亡。虽然人的肾脏有排毒功能，一般1-2天内可将安全范围内的防腐剂排除体外，如果长期食用多种含有同类防腐剂的食物，会对人的神经系统造成损害，引起老年痴呆症、帕金森病、肝硬化等疾病。;也是目前我国使用的主要防腐剂之一。我国《食品添加剂使用卫生标准》（GB2760-1996）规定：苯甲酸钠在碳酸饮料中的最大使用量为0.2g/kg，酱菜、蜜饯、食醋、果汁饮料等中最大使用量为2g/kg（以苯甲酸计）。;含量的测定方法：于试样中加入饱和氯化钠溶液，在碱性条件下进行萃取，分离出蛋白质、脂肪等，然后酸化，用乙醚提取试样中的苯甲酸，再将乙醚蒸去，溶于中性醚醇混合液中，最后以标准碱液滴定。;第五章酸碱滴定法;第五章酸碱滴定法;;JohannesBronsted;HCl?H++Cl-

HAc?H++Ac-

NH4+?H++NH3

H3PO4?H++H2PO4-

H2PO4-?H++HPO42-

HPO42-?H++PO43-

Fe(H2O)63+?H++[Fe(H2O)5(OH)]2+;酸给出质子后，转化成它的共轭碱；碱接受质子后，转化成它的共轭酸。因此，因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。; ai=?ici

?i：i离子的活度系数

其大小是衡量实际溶液与理想溶液之间差别的尺度。

ci：i离子的平衡浓度;2.活度系数的计算

德拜-休克尔公式：稀溶液0.1mol?L-1

?i--活度系数

zi–i离子的电荷数

B--常数0.00328(25?C)

a-离子的体积参数，pm（10-12m）

I–溶液的离子强度ionicstrength;离子强度较小时，德拜-休克尔极限公式计算;HA+B?A-+HB+

1.活度常数;1.水的质子自递反应-溶剂分子之间的质子转移;HB+H2O?H3O++B- ;3.盐的水解反应;酸碱中和反应中质子的转移是通过溶剂合质子来实现的。;B-+H2O?OH-+HB;H3PO4?H++H2PO4-Ka1 PO43-+H2O?HPO42-+OH-Kb1

H2PO4-?H++HPO42-Ka2HPO42-+H2O?H2PO4-+OH-Kb2

HPO4-?H++PO43-Ka3H2PO4-+H2O?H3PO4+OH-Kb3

Ka1Kb3=Ka2Kb2=Ka3Kb1=Kw;分析浓度：它是溶液中该溶质各种型体的浓度是总和，又称为总浓度。通常用物质的量的浓度（c）表示，

平衡浓度：溶液达到平衡时，溶液中溶质存在的某一种型体的浓度，用[]表示。

cHAc=[HAc]+[Ac-]

;各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。

分析浓度=∑平衡浓度;CO32-;5-2-2电荷平衡式(ChargeBalanceEquation,CBE)

;例1：NH4Cl水溶液

CBE：[NH4+]+[H+]=[OH-]+[Cl-]

例2：Mg(NO3)2水溶液

CBE：2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[NO3-]

例3：H3PO4溶液

CBE：[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-];5-2-3质子平衡式(ProtonBalanceEquation,PBE);写PBE：

a.选择质子参考水准(零水准)

零水准：大量存在，参与质子转移的物质

一般选取投料组分及溶剂（H2O）

b.根据零水准写出得失质子后的产物

c.根据质子平衡原则写出质子条件式（PBE式）

注意：浓度项前乘上得失质子数

正确的PBE中应不含有零水准物质 ;零水准;NH4Ac;例2:Na2HPO4;方法2：

MBE式： 2c=[Na+]

c=[PO43-]+[HPO42-]+[H2PO4-]+[H3PO4]

CBE式：[H+]+[Na+]=[OH-