天津大学《有机化学》课件-CH-11 氧化还原反应和a,b-不饱和醛酮.pdfVIP

第⼗⼀章醛、酮和醌

11.1醛和酮的命名

11.2醛和酮的结构

11.3醛和酮的制法

11.4醛和酮的物理性质及波谱性质

11.5醛和酮的化学性质

11.5.1羰基的亲核加成反应

11.5.2α-氢原⼦的反应（含11.5.3缩合反应）

11.5.4氧化和还原反应

•(1)氧化反应

与弱氧化剂（试剂、试剂的反应）

–(a)TollensFehling

–(b)与强氧化剂的反应

•(2)还原反应

–(a)催化加氢

–(b)⽤⾦属氢化物还原

–(c)Clemmensen还原法

–(d)Wolff–Kishner反应

反应歧化反应

•(3)Cannizzaro()

11.5.4氧化和还原反应

!(1)氧化反应

弱氧化剂：（试剂，银镜反应）

Ag(NH)OHTollens

32

（试剂）

Cu(OH)/NaOHFehling

2

银镜

红⾊沉淀

11.5.4氧化和还原反应

强氧化剂：醛被HO、RCOH、KMnO、CrO氧化为羧酸，酮被强

22343

氧化剂如硝酸、酸性⾼锰酸钾氧化发⽣键断裂

C-C

产物复杂，没有合成意义

合成尼⻰-66

的原料

Baeyer-Villiger氧化

酮⽤过氧化氢或过氧酸例如及等氧化

(CHCOH,CFCOHPhCOH)

33333

⽣成酯的反应

混酮分⼦中，由于R≠R‘，所以可能产⽣两种不同的酯

不同基团迁移的难易顺序迁移倾向有如下规律：

()

较易氢叔烷基仲烷基苯基伯烷基甲基较难

()