天津大学《有机化学》课件-06 第六章 立体化学.pdfVIP

有机化学

OrganicChemistry

第六章⽴体化学

本章内容

!⽴体化学(Stereochemistry)

——以三维空间研究分⼦结构和性质的科学

!异构体的分类

!⼿性和对称性，对映异构，对映异构体，对称因素

!⼿性分⼦的性质——光学活性：旋光性与⽐旋光度

!具有⼀个⼿性中⼼的对映体，构型的表示法与标记法

!具有两个⼿性中⼼的对映异构

!脂环化合物的⽴体异构

!不含⼿性中⼼化合物的对映异构

!⼿性中⼼的产⽣、拆分及应⽤

6.1异构体的分类

碳架异构

构造异构

(constitutional官能团位次异构

isomerization)

具有相同的分⼦

式，原⼦成键的官能团异构

异构现象顺序不同

(isomeri-顺反异构

zation)

⽴体异构构型异构对映异构

(stereo-

Isomerization)⾮对映异构

具有相同的构造，构象异构

原⼦或基团在空

间的排布不同。

6.2⼿性和对称性

6.2.1分⼦的⼿性对映异构对映体

当⼀个碳原⼦与四个不同的原⼦或基团相连时，分⼦在

空间有两种不同的排列⽅式。

两个分⼦为实物和镜像的关系：如同⼈的左、右⼿。

1溴1氯⼄烷

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⼀些概念：

⾮⼿性分⼦能与⾃身镜像重合的分⼦，是对称性的分

(achiralmolecule)⼦。

⼿性分⼦不能与⾃身镜像重合的分⼦。是不对称性

(chiralmolecule)的分⼦。

⼿征性

()分⼦与它的镜像不能重合的性质。

(chirality)

对映异构体⼿性分⼦具有互为影像且不能重合的两种

(enantiomers)构型，即对映异构体。

1-氯-1-氟甲烷为⾮⼿性分⼦

对映体的特点

具有相同的分⼦构造

两者的关系为：实物与镜像

不能相互重叠

对偏振光有不同旋转⽅向

其他物理性质相同

化学性质相似

⼿性分⼦⼀定有其对映体，对映体也称旋光异构体.

丁-2-醇

6.2.2对称因素

(1)对称⾯(σ)：

2–氯丙烷

对称⾯把分⼦分成互为镜像的两部分

平⾯型分⼦

平⾯型分⼦所在的平⾯即是对称⾯。例如:：

(E)–1,2–⼆氯⼄烯

(2)对称中⼼(i)

任何的直线通过

分⼦的中⼼，在

距中⼼等距离处

遇到相同的原⼦。

⼿性与对称因素

含有对称⾯或对称中⼼的分⼦都是对称分⼦，是⾮⼿

性分⼦(achiralmolecules)；分⼦与其镜像能重合，⽆对映异

构体。

⼿性分⼦是不对称分⼦，