天津大学《分析化学》课件-第七章 氧化还原滴定法 .pptxVIP

在渔业养殖中，翻塘是常见的现象。翻塘指水塘内生物特别是鱼发生上浮和翻肚子的现象。当鱼塘中饲料过多或有污染的水质大量流入鱼塘中时，在鱼塘底部形成淤泥，在天气过热时，发酵产生大量沼气，造成鱼塘水中氧气含量不足，使得鱼儿上浮吸取氧气，严重时会使鱼类大量死亡，造成重大损失。因此应检测并监控水体中化学耗氧量（COD）。;化学耗氧量（COD）是评价水体中污染物质相对含量的一项重要综合指标。测定方法为：在水样中加入已知量的重铬酸钾标准溶液，并在强酸介质下以银盐为催化剂，经沸腾回流，将水样中的还原性物质氧化后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾。由消耗重铬酸钾标准溶液的量换算成消耗氧的质量浓度。;第7章氧化还原滴定法;第7章氧化还原滴定法;7-1-1概述;能斯特方程;;;影响条件电势的因素;7-1-2氧化还原反应平衡常数;平衡时：E1=E2;对于下面滴定反应，欲使反应的完全度达99.9％以上;7-1-3氧化还原反应的速率;影响氧化还原反应速率的因素;诱导反应：在实际工作中，往往遇到一些在一般情况下不进行或进行很慢的反应，由于另外一个反应的进行，而以较快的速度进行。例如：;氧化还原滴定指示剂

氧化还原滴定曲线

化学计量点，滴定突跃

滴定终点误差;7-2-1氧化还原滴定指示剂;3.氧化还原指示剂（本身发生氧化还原反应）

弱氧化剂或弱还原剂，且氧化态和还原态有不同的颜色;4、指示剂的选择原则：;常用氧化还原指示剂;7-2-2滴定曲线;Ce4++e=Ce3+ E??=1.44V(E1??)

Fe3++e=Fe2+ E??=0.68V(E2??)

Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

E1=E1??+0.059lg([Ce4+]/[Ce3+])

E2=E2??+0.059lg([Fe3+]/[Fe2+]);(1)计量点前：19.98mLCe4+

99.9%Fe2+?Fe3+,剩余0.1%Fe2+

a=0.999,Ce4+不足量，溶液中几乎只有Ce3+

根据Fe3+/Fe2+计算:;(2)计量点时： ;n2O1+n1R2n2R1+n1O2

半反应:

←滴定剂体积

物料平衡：

(1)

(2)

;由;滴定分数==

当==1时滴定达到化学计量点;化学计量点时;(3)计量点后：20.02mLCe4+

Fe2+几乎不存在，Ce4+过量

a=1.001

E=E1?′+0.059lg([Ce4+]/[Ce3+])

=1.44+0.059lg(0.1/100.1)

=1.26V;VCe4+mL;突跃范围（通式）：;E/V;n1?n2时，Esp不处在突跃范围的中点，

偏向n值大的电对一边

如：MnO4-滴定Fe2+;Fe3+滴定Sn2+;不可逆氧化还原电对;2.由实验方法绘制滴定曲线（不可逆）

KMnO4?Fe2+

MnO4-+5e+8H+=Mn2++4H2O

Eθ′=1.51V 不可逆

Fe3++e=Fe2+

Eθ′=0