天津大学《高分子化学》课件-chapter 3 free radical polymerization.pdfVIP

Contents

•Monomer（effectsofsubstituent）

•Thermodynamicsofpolymerization

•Rateofradicalchainpolymerization

•Initiatorandinitiation

•Molecularweight（kineticchainlength）

•Autoacceleration，inhibitionand

retardation

•Molecularweightdistribution

•Processconditions

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Comparisonofchainandsteppolymerizatio

连锁聚合反应是围绕着“活性中心”进行的。

其数目相对于单体而言很少。活性中心分为自由基

和离子两类，后者又包括阴离子、阳离子和配位离

子。而逐步聚合反应中每一个官能团都是具有相同

反应活性的“reactivecenter”。

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（1）基元反应elementaryreactions（以乙烯基单体为例）

initiation

propagation

termination

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（2）自由基聚合的重要性和研究意义。

自由基聚合反应是塑料、合成纤维、合成橡

胶等三大合成材料生产常见的基本反应之一，经自

由基聚合获得的高聚物产量占总产量的60%以上，

占热塑性树脂的80%。

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烯烃、炔烃、羰基化

合物、杂环化合物

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问题

1）从烯烃取代基所造成位阻大小的角度，能否进行聚合？

烯烃作为反应单体的基本条件。

2）从取代基电负性inductive和共轭性resonance的角度

判断，能进行哪一种或几种类型的反应？

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1）一取代烯烃原则上都能够进行聚合

H

只要X为不大于三元环以

CH2C上的基团，一取代烯烃都

X能够聚合。

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2）1，1-二取代烯烃原则上都能进行聚合

Y

两个取代基不同时为苯基

CH2C的二取代烯烃都可以聚合。

X

注意

1，1-二苯乙烯由于芳基体积较大，只能形成二聚体。