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2025年电解与极化作用试卷一及答案

一、单项选择题（每题3分，共24分）

1.电解池中实际分解电压与理论分解电压的主要差异源于（）

A.溶液电阻引起的IR降

B.电极表面的极化现象

C.离子迁移速率的限制

D.电解质浓度的不均匀

2.下列关于超电势的描述中，错误的是（）

A.超电势η=φ（实际）-φ（平衡）（阳极取正，阴极取负）

B.氢在汞电极上的超电势远高于在铂电极上的超电势

C.增大电极表面粗糙度可降低电化学极化超电势

D.浓差极化超电势随搅拌强度增大而减小

3.25℃时电解1mol·dm?3ZnCl?溶液（pH=4），若阴极仅析出Zn，需满足的条件是（已知φ°(Zn2?/Zn)=-0.762V，φ°(H?/H?)=0V，η(H?,阴极)=0.6V，忽略液接电势和IR降）（）

A.φ(Zn2?/Zn)φ(H?/H?,实际)

B.φ(Zn2?/Zn,平衡)φ(H?/H?,平衡)

C.φ(Zn2?/Zn,实际)φ(H?/H?,实际)

D.φ(Zn2?/Zn,实际)φ(H?/H?,实际)

4.电解NaCl水溶液时，阳极优先析出Cl?而非O?的主要原因是（）

A.Cl?浓度高于OH?浓度

B.O?在阳极的超电势远大于Cl?的超电势

C.φ°(Cl?/Cl?)φ°(O?/OH?)

D.溶液pH影响O?的析出电势

5.关于极化曲线的描述，正确的是（）

A.阳极极化曲线随电流密度增大而电势降低

B.阴极极化曲线随电流密度增大而电势升高

C.实际分解电压对应两电极极化曲线的交点电势差

D.平衡电势差等于两电极平衡电势的代数和

6.法拉第电解定律的适用条件是（）

A.仅适用于可逆电解过程

B.仅适用于不可逆电解过程

C.与电解过程的可逆性无关

D.仅适用于水溶液体系

7.下列措施中，不能有效降低浓差极化的是（）

A.升高电解液温度

B.增大电极表面积

C.加强溶液搅拌

D.降低电流密度

8.电解精炼铜时，阳极溶解的杂质金属中，优先于Cu溶解的是（已知φ°(Ni2?/Ni)=-0.25V，φ°(Ag?/Ag)=0.80V，φ°(Cu2?/Cu)=0.34V）（）

A.Ni

B.Ag

C.两者均优先

D.两者均不优先

二、填空题（每空2分，共20分）

1.极化作用导致阳极的实际电势比平衡电势______（填“高”或“低”），阴极的实际电势比平衡电势______（填“高”或“低”）。

2.超电势的主要类型包括______极化超电势和______极化超电势，其中前者与电极反应的动力学阻力相关，后者与离子扩散速率相关。

3.实际分解电压的计算公式为V分解=______+η阳+η阴+IR，其中η阳为阳极超电势（取正值），η阴为阴极超电势（取绝对值）。

4.电解CuSO4溶液时，若阳极材料为Pt，则阳极反应为______；若阳极材料为Cu，则阳极反应为______。

5.根据法拉第定律，通过1F电量（96485C）时，可析出______mol的Cu（Cu2?+2e?→Cu）或______mol的H?（2H?+2e?→H?）。

三、简答题（每题8分，共32分）

1.简述浓差极化与电化学极化的产生原因及主要区别。

2.超电势对电解过程的影响具有两面性，请举例说明其有利和不利之处。

3.如何通过实验测定电极的极化曲线？需控制哪些关键实验条件？

4.电解NaCl水溶液时，若阴极采用汞电极（氢超电势高），阳极采用石墨电极（氯超电势低），分析可能的电解产物及原因。

四、计算题（每题11分，共44分）

1.25℃时，电解0.1mol·dm?3CuSO4溶液（pH=3），已知φ°(Cu2?/Cu)=0.34V，φ°(O?/H?O)=1.23V，η(O?,阳极)=0.45V，η(H?,阴极)=0.50V（假设Cu析出无超电势），溶液电阻R=0.5Ω，电流密度j=0.1A·cm?2，电极面积A=100cm2。计算：

（1）阴极的平衡电势φ(Cu2?/Cu,平衡)；

（2）阳极的平衡电势φ(O?/H?O,平衡)；

（3）实际分解电压V分解（忽略液接电势）。

2.以Pt为电极电解1mol·dm?3ZnSO4溶液（pH=5），已知φ°(Zn2?/Zn)=-0.762V，φ°(H?/H?)=0V，η(Zn,阴极)=0.10V（还原超电势，取负值），η(H?,阴极)=0.70V，溶液中Zn2?活度系数γ=0.85。判