专项11-化学反应的热效应-反应机理分析(全国卷)(3月期)(解析版).docxVIP

备战2023年高考化学阶段性新题精选专项特训（全国卷）

专项11化学反应的热效应反应机理分析

1．（2023·湖南·校联考二模）我国科技工作者利用计算机模拟在不同催化剂，以及硫酸作电解质溶液的条件下，电解还原制备氨气反应历程中相对吉布斯自由能变化如图所示(*代表微粒吸附在催化剂表面)。下列说法错误的是

A．该反应历程实现了人工固氮 B．该反应历程在阳极发生

C．从热力学趋势来说该反应能自发进行 D．该历程的总反应为

【答案】B

【详解】A．变为，实现了N从游离态到化合态，A正确；

B．反应物有，生成物有，该过程发生还原反应，在阴极发生，B错误；

C．该反应的吉布斯自由能变化量为-0．34eV，小于0，能够自发，C正确；

D．反应物有，生成物有，电解质溶液为酸性，所以历程的总反应为，D正确；

故选B。

2．（2023秋·天津·高三校联考期末）新型复合光催化剂［碳纳米点(CQDs)/氮化碳()纳米复合物］可以利用太阳光实现高效分解水，其原理如图所示。下列说法不正确的是

A．中N的化合价为 B．第Ⅱ阶段反应为吸热过程

C．阶段Ⅱ中，既是氧化剂，又是还原剂 D．此过程实现了太阳能向化学能的转化

【答案】B

【详解】A．C的非金属性小于N，氮元素的化合价为-3价，则中C的化合价为+4，A正确；

B．阶段Ⅰ中，2H2O=H2O2+H2，是吸热反应，反应过程吸热，阶段Ⅱ发生反应为：，是放热反应，B错误；

C．阶段Ⅱ中反应为2H2O2=2H2O+O2↑，氧元素化合价既升高又降低，所以H2O2既是氧化剂，又是还原剂，C正确；

D．根据图示可知，水吸收太阳能，发生反应，实现了太阳能向化学能的转化，D正确；

故选B。

3．（2023春·湖南长沙·高三长沙一中校考阶段练习）某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放，一定条件下该反应经历三个基元反应阶段，反应历程如图所示(TS表示过渡态)。下列说法正确的是

A．提高反应温度，反应物转化率增加

B．使用催化剂可以降低反应的活化能，提高活化分子百分数，提高反应物的转化率

C．该化学反应的速率主要由反应③决定

D．

【答案】D

【详解】A．由图可知，该过程的总反应为2CO+2NO＝N2+2CO2，根据盖斯定律可知，反应①+反应②+反应③＝总反应，因此?H＝+298.4kJ/mol+(-513.5kJ/mol)+(-306.6kJ/mol)=-620.9kJ/mol，即总反应的热化学方程式为：2CO(g)+2NO(g)＝N2(g)+2CO2(g)?H＝-620.9kJ/mol，总反应为放热反应，提高反应温度，平衡逆移，反应物转化率降低，A错误；

B．一般使用催化剂可以降低反应的活化能，部分活化分子变为活化分子，则增大活化分子百分数，增大活化分子有效碰撞几率，加快化学反应速率，但不影响平衡移动，所以不能提高反应物的平衡转化率，B错误；

C．由图可知，正反应活化能最大的是①，活化能越大，反应速率越慢，整个反应是由最慢的一步决定的，则该化学反应的速率主要由反应①决定，C错误；

D．由图可知，该过程的总反应为2CO+2NO＝N2+2CO2，根据盖斯定律可知，反应①+反应②+反应③＝总反应，因此?H＝+298.4kJ/mol+(-513.5kJ/mol)+(-306.6kJ/mol)=-620.9kJ/mol，即总反应的热化学方程式为：2CO(g)+2NO(g)＝N2(g)+2CO2(g)?H＝-620.9kJ/mol，因此，D正确；

故选D。

4．（2023·广东汕头·统考一模）下图是用钌基催化剂催化和的反应示意图，当反应生成液态时放出的热量。下列说法错误的是

A．反应历程中存在极性键、非极性键的断裂与形成

B．图示中物质I为该反应的催化剂，物质II、III为中间产物

C．使用催化剂可以降低反应的活化能，但无法改变反应的焓变

D．由题意知：??

【答案】A

【详解】A．由反应示意图可知反应过程中不存在非极性键的形成，故A错误；

B．物质I为反应起点存在的物质，且在整个过程中量未发生改变，物质I为催化剂，物质II、III为中间过程出现的物质，为中间产物，故B正确；

C．催化剂通过降低反应的活化能加快反应速率，但不影响反应的焓变，故C正确；

D．生成液态时放出的热量，该反应的热化学方程式为：??，则??，故D正确；

故选：A。

5．（2023秋·广东揭阳·高三统考期末）C-H键活化是有机反应中的“圣杯”，图中表示在Pt-Ru金属团簇上气态转化为HCHO的部分反应路径，Ⅰ代表第x个中间产物，TS代表第x个过渡态。下列说法正确的是

A．该过程中整个体系放热，而且熵增

B．生成最稳定产物的反应能垒为48.6kJ·mol

C．在生成Ⅰ-3产物的两个过渡态中，都有C-H键的断裂

D．分子脱去的两个H原子都吸附在Pt