第20章 碱金属碱土金属.pptVIP

铜硼红绿锶钡信号弹第62页，共120页，星期日，2025年，2月5日2、溶解性：易溶。离子化合物溶解变化规律;锂盐难溶（极化作用大）.锂盐：氟化锂LiF、碳酸锂Li2CO3、磷酸锂Li3PO4.5H2O钠盐：六羟基锑酸钠Na[Sb(OH)6]（白）醋酸铀酰锌钠NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H2O（黄绿）钾盐：KClO4(白色)、KHC4H4O6(酒石酸氢钾，白色)、K4[PtCl6](淡黄色)、K2Na[Co(NO2)6](亮黄色)、K[B(C6H5)4](四苯硼酸钾白色)第63页，共120页，星期日，2025年，2月5日Question一般的钠盐或钾盐是易溶的，一般的高氯酸盐也是易溶的，但为什么NaClO4的溶解度不大，而NaClO4更难溶？Na+、K+、ClO4–都是电荷少、半径大的离子,溶于水后离子水合程度不大.故这些盐类的溶解一般都是熵增过程，有利于溶解.影响碱金属高氯酸盐溶解度的另一个因素是大阴离子与小阳离子不“匹配”.溶解过程的焓变主要来自晶格能和水合能.Na+、K+、ClO4–电荷少、半径大，因而它们的晶格能小.NaClO4、NaClO4虽然晶格能比前者更小些，但净减小值不会很大，因为前者的晶格能本来就不大，但后者的水合能比前者却有较大的减小.因此，对由大阳离子和大阴离子组成的化合物来说，它们的晶格能虽然很小，但水合能更小，它们在水中就变得难溶了.第64页，共120页，星期日，2025年，2月5日无机化学中有这样一条规律：离子半径较大(或较小)的阳离子和离子半径较大(或较小)的阴离子形成的离子化合物热稳定性高，在水中的溶解度小；离子半径大小悬殊的阴阳离子形成的离子化合物热稳定性差，易溶于水，即大大结合稳定，小小结合稳定，大小结合不稳定。这就是阴阳离子半径大小匹配原理。第65页，共120页，星期日，2025年，2月5日二、钠、钾盐的差异1溶解度：均较大，一般钠盐更大，但NaHCO3小;NaCl溶解度随温度升高变化不大，钾盐溶解度随温度升高而升高。2吸水性：钠盐之所以溶解度大，吸湿性强，很大的一个因素是它溶易形成结晶水合物，如Na2SO4·10H2O，Na2HPO4·12H2O，Na2S2O3·5H2O等。标准试剂多为钾盐；作炸药用钾盐.第66页，共120页，星期日，2025年，2月5日无机化学形成结晶水合物的倾向几乎所有的锂盐是水合的，钠盐约有75％是水合的，钾盐有25%是水合物，铷盐和铯盐仅有少数是水合盐。碱金属卤化物大多数是无水的,硝酸盐中只有锂可形成水合物。如LiNO3·H2O和LiNO3·3H2O；硫酸盐中只有Li2SO4·H2O和Na2SO4·10H2O；碳酸盐中除Li2CO3无水合物外，其余皆有不同形式的水合物，其水分子数分别为：Na2CO3 K2CO3 Rb2CO3 Cs2CO31,7,10 1,5 1,5 3,5第67页，共120页，星期日，2025年，2月5日三、形成复盐的能力除锂以外，碱金属还能形成一系列复盐。复盐有以下几种类型：(1)光卤石类，通式为MICl·MgCl2·6H2O,其中MI=K+、Rb+、Cs+。如：光卤石KCl·MgCl2·6H2O；(2)通式为M2ISO4·MgSO4·6H2O的矾类,其中MI=K+、Rb+、Cs+,如：软钾镁矾K2SO4·MgSO4·6H2O；(3)通式为MIMIII(SO4)2·12H2O的矾类，其中MI＝Na+、K+、Rb+、Cs+，MIII＝Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、Ga3+、V3+等离子。如：明矾KAl(SO4)2·12H2O。复盐的溶解度一般比相应简单碱金属盐小得多。第68页，共120页，星期日，2025年，2月5日四、热稳定性高，但NO3-,CO32-易分解由于碱金属的原子半径在同周期元素中最大,离子的极化能力最弱,因此碱金属盐是最稳定的盐。只有锂的盐稳定性较差。碱土金属盐的稳定性比碱金属盐差，同族元素随原子半径增大稳定性增强。硝酸盐的分解：4LiNO3==2Li2O+4NO2↑+O2↑2M(NO3)2==2MO+4NO2↑+O2↑(M=碱土离子)2NaNO3=2NaNO2+O2↑(K、Rb、Cs的盐分解类似)第69页，共120页，星期日，2025年，2月5日▲氯化物热稳定性较高；▲硫酸盐热稳