高分子化学第二章逐步聚合反应.pptVIP

第二章逐步聚合反应7逐步聚合的实施方法7.1熔融聚合聚合体系中只加单体和少量的催化剂，不加入任何溶剂，聚合过程中原料单体和生成的聚合物均处于熔融状态。主要用于平衡缩聚反应，如聚酯、聚酰胺等的生产。一般分为以下三个阶段：初期阶段：以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。可在较低温度、较低真空度下进行。目的在于防止单体挥发和分解，保证官能团的等摩尔比。*第61页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应中期阶段：低聚物之间的反应为主，存在降解、交换等副反应。聚合条件为高温、高真空。关键技术是除去小分子，提高反应程度，从而提高聚合产物分子量。终止阶段：反应已达预期指标。应及时终止反应，避免副反应，节能省时。关键技术：高温、高粘度、高真空*第62页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应7.2溶液聚合单体在溶剂（包括水）中进行聚合反应的一种实施方法。其溶剂可以是单一的，也可以是混合溶剂。广泛用于涂料、胶粘剂等的制备，特别适于分子量高且难熔的耐热聚合物，如聚酰亚胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。分为高温溶液聚合和低温溶液聚合。高温溶液聚合采用高沸点溶剂，多用于平衡逐步聚合反应。低温溶液聚合适于高活性单体，如二元酰氯、异氰酸酯与二元醇、二元胺等的反应。由于在低温下进行，逆反应不明显。*第63页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应溶剂的选择：▲对单体和聚合物的溶解性好；▲溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度；▲有利于移除小分子：如溶剂与小分子能形成共沸物。优点：▲反应温度低，副反应少；▲传热性好，反应可平稳进行；▲无需高真空，反应设备较简单；▲可合成热稳定性低的产品。*第64页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应缺点：▲反应影响因素增多，工艺复杂；▲若需除去溶剂时，后处理复杂：溶剂回收，聚合物的析出，残留溶剂对产品性能的影响等。7.3界面缩聚界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。*第65页，共124页，星期日，2025年，2月5日己二酰氯与己二胺之的界面缩聚拉出的聚合物膜己二胺—NaOH水溶液己二酰氯—CHCl3溶液界面聚合膜牵引第二章逐步聚合反应*第66页，共124页，星期日，2025年，2月5日界面缩聚的特点：（1）界面缩聚是一种不平衡缩聚反应。小分子副产物可被溶剂中某一物质所吸收；（2）界面缩聚反应速率受单体扩散速率控制；（3）单体为高反应性，聚合物在界面迅速生成，其分子量与总的反应程度无关；（4）对单体纯度与功能基等摩尔比要求不严；（5）反应温度低，可避免因高温而导致的副反应，有利于高熔点耐热聚合物的合成。第二章逐步聚合反应*第67页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应界面缩聚由于需采用高活性单体，且溶剂消耗量大，设备利用率低，因此虽然有许多优点，但工业上实际应用并不多，典型的例子有：（1）光气与双酚A合成双酚A型聚碳酸酯*第68页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应（2）芳香聚酰胺的合成*第69页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应7.4固态缩聚单体或预聚体在固态条件下的缩聚反应。特点：（1）适用反应温度范围窄，一般比单体熔点低15～30℃；（2）一般采用AB型单体；（3）存在诱导期；（4）据和产物的分子量较高；（5）聚合产物分子量分布比熔融聚合产物宽。*第70页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应8重要的线形逐步聚合物8.1聚酯树脂1）涤纶树脂（1940年由T.R.Whinfield发明）2）聚对苯二甲酸丁二醇树脂8.2聚酰胺1）尼龙—66（1935年由卡罗瑟斯发明）和10102）尼龙—63）芳香族尼龙*第71页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应8.3聚碳酸酯1）酯交换法（1950年问世）2）光气法8.4聚芳砜和聚苯醚8.6聚酰亚胺8.7聚氨脂*第72页，共124页，星期日，2025年，2月5日第二章逐步聚合反应9非线形