高压溶剂热法合成纳米氮化硼与二氧化铈：工艺、机理与性能研究.docxVIP

高压溶剂热法合成纳米氮化硼与二氧化铈：工艺、机理与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学领域，合成方法的创新与优化始终是推动材料性能提升和拓展其应用范围的关键因素。高压溶剂热合成作为一种独特且强大的材料制备技术，近年来在学术界和工业界均引起了广泛关注。该方法巧妙地结合了高温、高压以及溶剂环境的协同作用，为材料的合成开辟了全新的路径，使得在常规条件下难以实现的化学反应得以顺利进行，从而制备出具有独特结构和优异性能的材料。

纳米氮化硼（BN）作为一种新型无机非金属材料，凭借其独特的晶体结构，展现出一系列卓越的性能。从结构上看，氮化硼存在多种晶型，其中六方氮化硼（h-BN）具有类似石墨的层状结构，层间通过较弱的范德华力相互作用；立方氮化硼（c-BN）则拥有与金刚石相似的立方晶格结构。这些独特的结构赋予了纳米氮化硼高硬度（c-BN硬度仅次于金刚石）、高导热性（h-BN的热导率可与铜媲美）、高温稳定性（在高温环境下结构和性能稳定）、良好的化学稳定性（对大多数化学物质具有抗性）以及出色的绝缘性能等。基于这些优异性能，纳米氮化硼在众多领域展现出巨大的应用潜力。在电子领域，可用于制造高功率电子器件的散热材料，有效解决电子器件在工作过程中的散热问题，提高器件的性能和稳定性；在切削加工领域，c-BN刀具凭借其高硬度和耐磨性，能够实现对高硬度材料的高效加工；在航空航天领域，纳米氮化硼基复合材料可用于制造飞行器的高温部件，满足航空航天对材料高性能的严苛要求。

二氧化铈（CeO?）作为一种重要的稀土金属氧化物，具有典型的萤石结构，这种结构使其具备独特的物理化学性质。CeO?中Ce元素存在+3和+4两种价态，且在不同的氧化还原环境中能够实现快速的价态转换，这一特性赋予了CeO?出色的氧化还原性能。同时，CeO?表面易于形成氧空位，这些氧空位对其催化活性、离子传导性等性能有着至关重要的影响。在催化领域，CeO?被广泛应用于汽车尾气净化，作为三元催化器的关键组成部分，能够有效促进一氧化碳（CO）、碳氢化合物（HC）和氮氧化物（NO?）等污染物的转化，减少汽车尾气对环境的污染；在燃料电池中，CeO?可用作电解质材料，利用其氧离子传导特性，提高燃料电池的性能和效率；在水煤气变换反应中，CeO?能够促进CO与H?O的反应，生成CO?和H?，为制氢工艺提供了重要的技术支持。

传统的纳米氮化硼和二氧化铈合成方法存在诸多局限性。例如，传统的高温固相合成法制备纳米氮化硼时，需要高温高压等极端条件，设备昂贵，且合成过程能耗高，产物的形貌和尺寸难以精确控制；对于二氧化铈的合成，传统的化学沉淀法虽然工艺相对简单，但容易引入杂质，且产物的晶型和粒度分布不均匀。而高压溶剂热合成法在纳米氮化硼和二氧化铈的合成中具有显著优势。一方面，高压环境能够改变反应物的活性和反应路径，促进一些在常压下难以发生的反应，从而有可能合成出具有新颖结构和性能的纳米氮化硼和二氧化铈材料；另一方面，溶剂热体系中的溶剂不仅能够作为反应介质，还可以通过与反应物之间的相互作用，对产物的成核和生长过程进行调控，实现对产物形貌和尺寸的精确控制。此外，高压溶剂热合成在相对温和的条件下进行，相较于传统的高温高压合成方法，具有能耗低、设备要求相对较低等优点，为大规模制备高质量的纳米氮化硼和二氧化铈材料提供了可能。

1.2国内外研究现状

国内外科研人员在纳米氮化硼和二氧化铈的高压溶剂热合成方面开展了大量的研究工作。

在纳米氮化硼的高压溶剂热合成研究中，山东大学的研究团队通过高压苯热法，以260℃为界分低温和高温两部分进行研究。在低温部分成功合成了由BN薄片基底与生长在薄片上的BN纳米棒组合而成的BN纳米地毯结构。研究发现，提高反应温度对产率和结晶质量有促进作用，但过高温度会导致溶剂碳化；提高压力在低温时有明显正面作用，高温时作用不明显。通过对反应粗产物及副产物的分析，认为NH?N?与NaBF?是重要的反应中间产物，反应过程存在气—液—固机理，高压和溶剂苯起关键作用。在高温部分，该团队引入硫化物添加剂解决了苯的碳化问题，制备了多孔-中空BN纳米棒，并探讨了其生成机理，以此为指导延伸合成出一系列一维BN纳米材料。还有学者利用水热方法在比较温和条件下合成氮化硼纳米晶，研究发现反应温度为300℃时得到的氮化硼样品结晶质量和立方相含量较高，且温度对水热合成氮化硼纳米晶的物相结构和颗粒形貌影响较大。

对于二氧化铈的高压溶剂热合成，同样有不少成果。山东大学的研究者通过在恒温阶段引入恒定45MPa外压，改良硝酸铈—丙酸—乙二醇反应体系，制备出粒径小于原方法的CeO?多孔纳米球。连续提高压力至150MPa过程