精细有机合成重氮化和重氮基详解.pptVIP

精细有机合成重氮化和重氮基详解演示文稿;优选精细有机合成重氮化和重氮基;9.1重氮化反应;9.1.1概述;9.1.2用途

借用氨基定位：;9.1.3特点及影响因素

（1）酸要过量

理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1

实际比:n(HX):n(ArNH2)=2.5～4:1;酸的作用:

①溶解芳胺:ArNH2+HClArNH3+Cl-

②产生HNO2：HCl+NaNO2HNO2+NaCl

③维持反应介质强酸性：防止生成重氮氨基化合物

ArN2++ArNH2Ar-N=N-NHAr;（2）NaNO2微过量;（3）低温反应：0～10℃防止因反应放热升温引起一系列分解反应。;9.1.4重氮化方法;（2）碱性较弱的芳胺

特点：（1）带一个强吸电基或多个-Cl；

（2）难成铵盐，且铵盐难溶于水；

（3）易生成游离胺；

（4）反应速度快。

方法：加热溶解，冷却析出；（溶解于过量较多，浓度较高的热盐酸中，然后加冰稀释并降温，大部分铵盐析出）;（3）弱碱性芳胺

特点：（1）有两个或两个以上强吸电基；

（2）不溶于稀酸。

方法：以浓H2SO4或CH3COOH为介质；

亚硝基硫酸法（NO+HSO4-)。（先将芳伯胺溶解于4-5倍的浓硫酸中，直接加入干燥的粉状亚硝酸钠)

;（4）氨基磺酸或氨基羧酸

特点：（1）易形成内盐，在酸性介质下不溶；

（2）可以溶于碱。

方法：碱溶酸析;;9.2重氮基的转化反应;9.2.1保留氮的重氮基转化反应;9.2.1.1偶合反应;偶合组分

主要发生在作用物的对位，若对位被占据，发生在邻位。

邻、对位都被占据时，反应不能发生。

与萘酚或萘胺类化合物反应时，一般发生在同环。

（1）酚类：

（2）胺类;（3）氨基萘酚磺酸

;（4）含有活泼亚甲基的化合物

;9.2.1.2重氮盐还原为芳肼;9.2.2放出氮的重氮基转化反应;ArN2+;一、放出氮的反应;2、被羟基取代;例1:;在氯化亚铜的盐酸溶液作用下，芳香族重氮盐分解，放出氮气，同时重氮基被氯原子取代。该反应称Sandmeyer反应。(若用溴化重氮盐和溴化亚铜，则得到相应溴化物，用CuI或CuF无法进行此反应);;4、被氰基取代;思考题1.;-;作业：;水解;有机化合物与水发生的复分解反应叫做水解反应。;(2)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔）

(3)卤素???合物的水解

(4)芳香族重氮盐的水解

(5)酯的水解

;芳磺酸盐的碱熔

卤基的水解;10.1芳磺酸盐的碱熔;10.1.1反应特点;10.1.2反应的影响因素;（2）-SO3H的位置

①多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。;②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。;谢谢大家！