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这些聚酰胺链段就积聚到一起,它们之间形成的松散的相互吸引。在高速的剪切作用下被分散开,使粘度降低;停止剪切作用,这些不溶的链段又会重新积聚到一起,粘度又重新增大。水的溶解度参数比200号溶剂汽油的大,就可以进入聚酰胺链段的聚集区。第30页,共70页,星期日,2025年,2月5日这些聚酰胺链段也往往聚集在具有较高溶解度参数的填充物质表面,如颜料、纤维等的表面。这种涂料中如果有过量的水及填充物质,尤其在二者的协同作用下,造成涂料不稳定,易发生相分离。在这类涂料中加入醇类,如正丁醇,因为聚酰胺链段能够溶于醇中,就能够减小或破坏聚酰胺链段的聚集区。第31页,共70页,星期日,2025年,2月5日高分子溶液和低分子溶液相比,可以用四个字“难”、“慢”、“黏”、“偏”来概括。“难”,高分子的溶解比较困难,对溶剂的选择性很强,找到合适的溶剂困难。高分子溶液的特点第32页,共70页,星期日,2025年,2月5日“慢”,是指高分子的溶解比低分子慢得多。一般溶解时间需几小时、几天,甚至长达数周,包括溶胀和溶解阶段。高分子溶解比低分子慢的原因是两者分子尺寸大小以及分子运动速度相差极大。规律是:分子量越大,相互之间的溶解性就越差。反之,小分子的溶剂之间容易相互混溶。第33页,共70页,星期日,2025年,2月5日高固体涂料用树脂和交联剂的Mn一般低于5000,比较容易混溶。在高固体分涂料中,就可用低分子量羟基封端聚酯与丙烯酸树脂混合以降低粘度。应用:低分子量树脂较宽的相容性就可配制不同类型树脂混合物的高固体分涂料,但在交联初期随分子量增加,可能会发生相分离,对漆膜性能产生影响。第34页,共70页,星期日,2025年,2月5日判断一种溶剂是否溶解某种高分子,不同分子量的这种高分子(可用各种降解或分级方法)都不溶于该溶剂,就可以确定为不溶。“黏”,是指高分子溶液的黏度比低分子溶液大得多。“偏”,是指高分子溶液与理想溶液偏差很大。低分子溶液的热力学性质和理想溶液已经有偏差了,高分子溶液的热力学性质与理想溶液相比,相差就更大。第35页,共70页,星期日,2025年,2月5日浓度大于1%(1g/100mL)的高分子溶液,叫做浓溶液。涂料、黏合剂、纺丝液等的浓度远远超过1%,一般达10%~40%,甚至更高。对浓溶液的研究,主要侧重于其应用性能,如流变性、粘度、成型工艺等。第36页,共70页,星期日,2025年,2月5日高分子溶液便于传送、加工和使用,高分子溶液的形式出现得很多,如化纤厂的纺丝液、塑料制品的增塑,而涂料、黏合剂等产品就直接是溶液。以聚合物溶液的形式进行应用的不仅仅限于涂料,还有油墨、纸张和织物生产上应用的聚合物溶液,层压制品和磨料(如砂布等)的浸胶液等。第37页,共70页,星期日,2025年,2月5日涂料的粘度流体在外力作用下流动和变形,粘度是流体抗拒流动内部阻力的量度,也称为内摩擦力系数。粘度是以对流体施加的外力与产生流动速度梯度的比值表示。外力有剪切力和拉伸力。剪切应力与剪切速率的比值称为剪切粘度,通称动力粘度,国际单位为帕·秒(Pa·s)。第38页,共70页,星期日,2025年,2月5日动力黏度与液体密度ρ的比值称为运动黏度υ,即υ=η/ρ运动黏度的单位为m2/s。运动黏度是由自由流出式黏度计测得的黏度,因为液体所受的力(重力)与液体的密度有关,所以不同液体的运动黏度没有可比性,但对同一或密度相接近的产品,也能作对比,也有使用价值,因此,在涂料生产中应用很广泛。第39页,共70页,星期日,2025年,2月5日流体流动分为牛顿型和非牛顿型。牛顿型流动是流体在一定温度下,在很宽的剪切速率范围内,粘度(剪切应力剪切速率之比)值是常数。非牛顿型流体的粘度值随剪切应力的变化而改变。第40页,共70页,星期日,2025年,2月5日1—塑性流体;2—假塑流体(触变型)3—牛顿流体;4—膨胀流体(缔合型增稠)恒温下各种流变性液体的流动曲线第41页,共70页,星期日,2025年,2月5日非牛顿型流体的粘度通常称为表观(现)粘度。表观粘度是这个粘度值仅与一个剪切速率相关,在不同的剪切速率下,表现出不同的表观粘度值。液体涂料中除溶剂型清漆和低粘度的色漆属于牛顿型流体以外。绝大多数的色漆属于非牛顿型中的假塑性流体或塑性流体。第42页,共70页,星期日,2025年,2月5日液体涂料粘度的测定方法透明清漆和低粘度色漆的粘度检测以流出法为主。高粘度色漆是通过测定不同剪切速率下的应力来测定粘度。第43页,共70页,星期日,2025年,2月5日流量杯粘度计所测定的粘度为运动粘
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