2024-2025学年大学有机实验课后思考题及答案.docxVIP

2024-2025学年大学有机实验课后思考题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述格氏试剂的制备原理及其对反应溶剂、反应物状态有何要求？请解释原因。

二、

在减压蒸馏实验中，为什么要从蒸馏烧瓶的底部开始加热？如果加热不当，可能产生什么后果？

三、

简述萃取操作中，选择合适萃取剂应考虑哪些主要因素？请举例说明如何利用萃取进行物质分离。

四、

在进行柱层析分离时，如何判断柱子是否装填均匀？简述洗脱过程中，洗脱剂极性变化的规律及其对分离效果的影响。

五、

某有机物A，分子式为C?H?，不溶于水，能与溴的四氯化碳溶液反应，但不能使高锰酸钾溶液褪色。请写出A可能的结构式，并说明判断依据。

六、

简述重结晶操作中，选择合适溶剂应遵循哪些原则？简述重结晶过程中可能出现的现象及其原因。

七、

实验中不慎将少量溴滴入有机溶剂中，如何除去该溶剂中的溴？（至少提出两种方法并简述原理）

八、

某同学在酯化反应实验中，发现产率偏低，请分析可能存在哪些原因？（至少提出三种）

九、

简述旋光性物质旋光度测定的原理。如果测定旋光度的溶液浓度增加一倍，旋光度会如何变化？为什么？

十、

查阅资料，简述相转移催化剂在有机合成中的应用原理及其优点。

试卷答案

一、

答案：格氏试剂（R-Mg-X）是organomagnesiumcompounds，通过卤代烷（R-X）与镁（Mg）在干燥醚类（如THF、Et?O）溶剂中反应制备。其制备原理是卤原子（X）被镁原子活化，发生均裂形成碳负离子（R?）与镁原子结合。对反应溶剂要求干燥、无水、无醇、无酸，因为水、醇、酸均为弱碱，会与格氏试剂中的碳负离子或镁离子反应，导致试剂分解。对反应物要求卤代烷必须是无水状态，且通常选用伯卤代烷，因为仲、叔卤代烷形成的格氏试剂稳定性较差，且叔格氏试剂难以制备。

解析思路：考察格氏试剂的生成机理、关键反应条件。需要理解卤代烷与镁的反应本质是卤原子被镁活化和亲核取代（或加成）。同时要强调溶剂和反应物（卤代烷）的干燥和无活性基团（如醇、酸）的重要性，否则会导致反应失败。

二、

答案：减压蒸馏是从较低温度下蒸馏高沸点物质的有效方法。从蒸馏烧瓶底部开始加热是为了使靠近热源的部分液体受热汽化，产生的蒸汽在向上流动过程中逐渐被冷却管冷却并冷凝回流，有效利用了冷凝效果，提高了蒸馏效率，避免了液体过热和暴沸。如果加热不当（如仅加热上部），液体可能局部过热，导致暴沸，甚至冲料，损坏仪器，使产物不纯或损失。

解析思路：考察减压蒸馏的原理和操作细节。需要理解减压蒸馏是降低沸点的基础，以及加热方式对冷凝效率和防止过热、暴沸的影响。底部加热配合冷凝管设计，使得热量主要用于汽化而非直接加热液体，这是关键点。

三、

答案：选择合适萃取剂应考虑：1）溶质在萃取剂中的溶解度远大于在原溶剂中的溶解度；2）萃取剂与原溶剂互不混溶或部分混溶（理想情况是immiscible）；3）萃取剂与溶质、原溶剂不发生化学反应；4）萃取剂本身易于除去（如可通过蒸馏），且毒性小、价格低廉。利用萃取分离示例：将碘从水溶液中萃取到四氯化碳中。由于碘在四氯化碳中的溶解度远大于在水中的溶解度，且四氯化碳与水不互溶，且碘不与二者反应，故加入四氯化碳后振荡，碘会从水中转移到四氯化碳层，从而实现分离。

解析思路：考察萃取分离的基本原理和原则。需要掌握“相似相溶”原理，并列举选择萃取剂的关键判据。同时通过一个具体实例（如碘水萃取）说明萃取分离的应用过程和原理。

四、

答案：判断柱子是否装填均匀通常通过观察柱子侧面，看填充物表面是否平整，或者加入少量指示剂（如高锰酸钾溶液，紫色）的水溶液，看指示剂液线是否下降呈一直线。柱层析洗脱过程中，洗脱剂极性应由弱到强逐渐变化。极性较弱的洗脱剂首先流出，将极性小的组分洗脱下来；随着洗脱剂极性增强，逐渐将极性较大的组分洗脱下来。极性变化规律遵循“相似相溶”原则，即利用不同组分在固定相（如硅胶）上的吸附能力差异进行分离，极性强的组分吸附强，需更强的极性溶剂洗脱。

解析思路：考察柱层析的操作细节和原理。第一问涉及装填均匀性检查方法。第二问是柱层析的核心原理，需要理解洗脱剂极性梯度变化与分离机制的关系，即按极性由小到大顺序洗脱。

五、

答案：A可能的结构式为CH?CH=CHCH?（顺-2-丁烯）或CH?CH?CH=CH?（1-丁烯）。判断依据：分子式C?H?符合CnH2n烯烃通式。不溶于水（所有烃类均不溶于水）。能与溴的四氯化碳溶液反应，说明分子中含有不饱和键（C=C或C≡C），可发生加成反应。不能使高锰酸钾溶液褪色，通常说明不饱和键是简单的C=C（双键），因为典型的C≡C三键或活泼双键（如共轭体系、孤立双键等）能被高锰酸钾氧化而褪色