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N/S/Si掺杂固态发光碳点的制备及其荧光性能

研究

摘要

碳点（CarbonDots,CDs）是碳基纳米材料的一个新兴类别,由于其优异的荧光可调

性、来源广泛和成本低廉等优点，正逐步成为研究领域的焦点，在传感、载药、生物成

像、发光二极管和指纹检测等领域得到广泛应用。近年来，关于碳点的研究已经取得了

一定的进展，但仍然有些困难需要克服和解决。首先，关于碳点的发光来源还没有一个

统一的解释，其发光机制需进一步完善；其次，大多数已报到的碳点，其发光波长多集

中在短波长的蓝光和绿光区域，限制了它们的实际应用；最后，碳点的发光多是溶液态

条件下实现的，碳点的固态发光由于聚集诱导猝灭原因而研究较少。该论文基于以上问

题，采用N/S/Si掺杂策略，利用杂原子的加入诱导CDs骨架缺陷的生成，而CDs带隙

的收缩进一步诱导CDs荧光的红移，从而制备出一系列高量子产率、长波长发射的固态

荧光碳点，主要工作内容如下：

（1）基于N掺杂和Si掺杂制备固态发光的蓝色B-NCDs和黄色Y-SiCDs及其荧光性能

研究

本章以三苯胺为原料，硫酸为溶剂制备了明亮的蓝色发光碳点B-NCDs。同时以柠

檬酸为碳源，以缩二脲为氮源，以APTES为掺杂剂制备出基于Si掺杂的黄色Y-SiCDs。

通过对两种碳点结构进行表征，发现B-NCDs和Y-SiCDs都是具有石墨簇的无定形结

构，且均匀分散，表面含有丰富O/N基团，且有N元素和Si元素的成功掺杂。光学性

能测试显示，这两种碳点展现出激发独立的荧光特性。紫外吸收光谱和荧光发射光谱的

结果进一步验证了它们的发光特性，其中蓝色B-NCDs具有较强的荧光强度和荧光量子

产率，荧光强度值在190万左右，量子产率为71.64%。此外，为了探究B-NCDs在不同

pH环境下的稳定性，还制备了相应的荧光墨水。这些墨水的稳定性测试表明，所制备

的碳点具有很好的碱稳定性，这为它们在实际应用中，特别是在pH敏感领域的应用提

供了可能性。

（2）基于N,S共掺杂制备固态发光黄色Y-NSCDs和橙色O-NSCDs及其荧光性能研究

在本章的研究中，通过N、S共掺杂的方法成功制备了黄色Y-NSCDs和橙色O-

NSCDs。以2,2’-二硫代二苯甲酸（二硫代水杨酸，DTSA）为主要原料，辅以两种小分

子胺（哌嗪、吡咯），探究N、S掺杂对碳点发光的影响。所制备的两种CDs皆由石墨

化的碳核和具有丰富官能团的表面结构组成。随着CDs表面N、S元素含量的提高，碳

点表面态变得均一，从而有利于降低能级和减小带隙，发射波长红移。这一现象表明氮

和硫掺杂有效地调节了碳点的电子结构，进而影响了其光学性质，使其在生物成像、传

感器和指纹检测等领域具有广阔的应用前景。

（3）基于N,S共掺杂制备红色双发射发光R-NSCDs及对铜离子的检测

本章选用邻苯二胺和三聚氰胺作为原料，经一步水热法合成红色双发射发光碳点

（R-NSCDs）。该制备方法简单、原料容易获得，且产物纯化成本低。TEM和XRD谱

图表明R-NSCDs为单一分散的类球形，属于类石墨结构。FT-IR和XPS表明R-NSCDs

表面存在各种官能团。此外改变激发波长，R-NSCDs表现出激发独立的荧光行为。光学

性质测试表明R-NSCDs具有较好的红色双发射发光性质，且对Cu2+具有高选择性和高

-62+

灵敏性响应，最低检测限达1.02×10mol/L。可以作为一种高效灵敏的Cu离子荧光传

感器。

【关键词】：固态发光碳点；N掺杂；Si掺杂；N,S共掺杂；红色荧光；铜离子

Preparationandfluorescencepropertiesof

N/S/Sidopedsolid-luminescentcarbondots

Abstract

CarbonDots(CDs)areanemergingcategory